| 研究課題/領域番号 |
63550615
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| 研究種目 |
一般研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
有機工業化学
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| 研究機関 | 埼玉大学 |
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研究代表者 |
野平 博之 埼玉大学, 工学部, 教授 (50008819)
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| 研究分担者 |
照沼 大陽 埼玉大学, 工学部, 助教授 (10008857)
宮下 晃 埼玉大学, 工学部, 助教授 (90132729)
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| 研究期間 (年度) |
1988 – 1989
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| 研究課題ステータス |
完了 (1989年度)
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| 配分額 *注記 |
1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
1989年度: 300千円 (直接経費: 300千円)
1988年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
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| キーワード | 光学分割 / 優先晶出法 / 相互優先晶出法 / 示差走査熱量計 / 2成分系融解相図 / 光学純度の検定 / 光学活性ホスフィン / 光学活性有機ケイ素化合物 / 二成分系融解相図 / α-エチルベンジルアミン / ケトプロフェン / 光学活性ジホスフィン / 2成分系融点図 |
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| 研究概要 |
優先晶出可能な不斉化合物の探索、その結晶相の解析、光学分割プロセスの確立などを目的とし、以下の成果を得た。
1.cis-2-ベンズアミドシクロヘキサンカルボン酸(1__〜)とα-エチルベンジルアミン(2__〜)およびαーメチルベンジルアミン(3__〜)とケイ皮酸の優先晶出可能な2組の塩について、その融解温度を示差走査熱量計(DSC)により測定し、ラセミ混合物特有の二成分系融解相図を得た。
2.相互優先晶出法による光学分割が可能な化合物として、(±)-trans-2-ベンズアミドシクロヘキサンカルボン酸と(±)-3__〜の組合せを見い出した。
3.光学活性な2__〜を用いて、非ステロイド系抗炎症剤ケトプロフェン(4)の光学分割プロセスを確立した。また、4__〜がラセミ化合物であることを確認し、DSC測定により、ラセミ化合物に特有の二成分系融解相図を作成した。
4.高い不斉認識能を有すると期待される不斉錯体触媒配位子として、新規ビフェニル型ジホスフィンオキシド(5__〜)を合成し、5__〜が優先晶出できることを明らかにした。次に、光学分割された5__〜の立体保持還元反応を行い、光学活性なジホスフィンを得た。
5.ベンジルメチルフェニルシリル酢酸のラセミ体および活性体の融点はそれぞれ45℃および69℃であり、活性体の方が24℃ほど高く、ベンゼン/ヘキサン混合溶媒を用いることにより、優先晶出法が適用できることがわかった。一般に、結晶性が低いといわれている有機ケイ素化合物において、このような優先晶出法適用可能な例が見い出されたのは今回が最初である。
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