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ラクタムのリビングアニオン重合による末端反応性単分散ポリアミドの合成

研究課題

研究課題/領域番号 63550683
研究種目

一般研究(C)

配分区分補助金
研究分野 高分子合成
研究機関名古屋大学

研究代表者

橋本 和彦  名古屋大学, 農学部, 助手 (20023484)

研究分担者 住友 宏  名古屋大学, 名誉教授 (70023372)
研究期間 (年度) 1988 – 1989
研究課題ステータス 完了 (1989年度)
配分額 *注記
1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
1989年度: 300千円 (直接経費: 300千円)
1988年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
キーワード双環ラクタム / 開環反応性 / リビング重合 / 生長鎖末端 / アシルラクタム / ポリアミド / 単分散性ポリアミド / 平衡重合 / 双還ラクタム / 生長鎮末端 / 生長末端 / 単分散性ポリマー
研究概要

双環ラクタム1__〜の速度論的アニオン重合能を、対応する単環ラクタム、ε-カプロラクタム、および2-ピロリドンの場合と比較するため、それらの生長鎖末端モデルであるN-アシル化物の加アミン分解を同一条件下で行った。単環ラクタムの場合は環外カルボニル基のみが反応するのに対し、双環ラクタムの場合は環内カルボニル基も反応した。双環構造に由来する環歪みと、ラクタムのカルボニル基に隣接する炭素原子上のエ-テル基の電子的効果とが、1__〜の速度論的反応性を高めているのであろう。環内カルボニル基の反応性が最も高い1__〜のアニオン重合を、ジメチルスルホキシド中、25℃で行うと、活性化モノマ-機構で副反応を伴うことなく進行した。その結果、片末端が活性化剤残基、他の末端がアシルラクタム型生長鎖末端である、構造の明確なポリアミドが単離できた。得られたポリアミドのアシルラクタム末端基を、種々の反応性末端基に化学変換して、多成分系高分子の成分として有用なポリアミドを得た。また、1__〜のアニオン重合の際、25〜51℃で残存モノマ-と生成ポリマ-との間に平衡が成立することを確認した。そこで、触媒のピロリドンカリウム塩及びモノマ-の初濃度を低くして、1__〜のアニオン重合を行うことにより、M_W/M_nが1.1以下の、分子量分布が狭いポリアミドを得た。

報告書

(3件)
  • 1989 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1988 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (15件)

  • [文献書誌] 橋本和彦: "An Acyllactam-Type Growable End Formed in the Anionic Polymerization of a Bicyclic Oxalactam.The Isolation of the Polyamide and Its Use as an Activator in the Polymerization of 2-Pyrrolidone" Polym.J.20. 321-331 (1988)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 橋本和彦: "Aminolysis of N-Acyl Derivatives of Bicyclic Oxalactams" Polym.J.20. 615-625 (1988)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 橋本和彦: "Preparation of Monodisperse Hydrophylic Polyamide by the Anionic Polymerization of Bicyclic Oxalactam" J.Polym,Sci.,Polym.Chem.Ed.27. 1915-1923 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 橋本和彦: "Equilibrium Anionic Polymerization of Bicyclic Oxalactam" J.Polym.Sci.,Polym.lett.Ed.27. 307-311 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 橋本和彦: "Preparation of Graft Copolymer by Radical Copolymerization of Vinylbenzyl-Type Polyamide Macromonomer with 2-Vinylpyridine and Facilitated Permeation of Cupric Chloride through Its Crosslinked Membrane" Polym.J.

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Hashimoto, H.Sumitomo, and H.Shinoda: "An Acyllactam-Type Growable End Group Formed in the Anionic Polymerization of a Bicyclic Oxalactam. The Isolation of the Polyamide and Its Use as an Activator in the Polymerization of 2-Pyrrolidone." Polym. J., 20(4), 321-331 (Apr., 1988).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Hashimoto, H.Sumitomo, and A.Washio: "Aminolysis of N-Acyl Derivatives of Bicyclic Oxalactams." Polym. J., 20(8), 615-625 (Aug., 1988).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Hashimoto, H.Sumitomo, and A.Washio: "Preparation of Monodisperse Hydrophilic Polyamide by the Anionic Polymerization of Bicyclic Oxalactam." J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 27(6), 1915-1923 (May, 1989).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Hashimoto, H.Sumitomo, H.Shinoda, and A.Washio: "Equilibrium Anionic Polymerization of Bicyclic Oxalactam." J. Polym. Sci., Polym. lett. Ed., 27(9), 307-311 (Aug., 1989).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Hashimoto, H.Shinoda, M.Okada, and H.Sumitomo: "Preparation of Graft Copolymer by Radical Copolymerization of Vinylbenzyl-Type Polyamide Macromonomer with 2-Vinylpyridine and Facilitated Permeation of Cupric Chloride through Its Crosslinked Membrane." Polym. J.

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 橋本和彦: "Preparation of Monodisperse Hydrophilic Polyamide by the Anionic Polymerization of Bicyclic Oxalactam" J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.27. 1915-1923 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 橋本和彦: "Equilibrium Anionic Polymerization of Bicyclic Oxalactam" J.Polym.Sci.,Polym.lett.Ed.27. 307-311 (1989)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 橋本和彦: "Preparation of Graft Copolymer by Radical Copolymerization of Vinylbenzyl-Type Polyamide Macromonomer with 2-Vinylpyridine and Facilitated Permeation of Cupric Chloride through Its Crosslinked Membrane" Polym.J.in press.

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] 橋本和彦: Polym.J.20. 321-331 (1988)

    • 関連する報告書
      1988 実績報告書
  • [文献書誌] 橋本和彦: Polym.J.20. 615-625 (1988)

    • 関連する報告書
      1988 実績報告書

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公開日: 1988-04-01   更新日: 2016-04-21  

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