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時間分解ESRとナノ秒過度吸収スペクトルの同時測定システムの試作

研究課題

研究課題/領域番号 63840012
研究種目

試験研究

配分区分補助金
研究分野 物理化学一般
研究機関東北大学

研究代表者

手老 省三  東北大学, 非水溶液化学研究所, 助教授 (80111318)

研究分担者 小野寺 信治  東北大学, 非水溶液化学研究所, 助教授 (30006316)
池上 雄作  東北大学, 非水溶液化学研究所, 教授 (60006294)
研究期間 (年度) 1988 – 1989
研究課題ステータス 完了 (1989年度)
配分額 *注記
13,000千円 (直接経費: 13,000千円)
1989年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
1988年度: 11,200千円 (直接経費: 11,200千円)
キーワード時間分解ESR / ナノ秒過度吸収スペクトル / レ-ザ-フォトリシス / 光化学反応 / ナノ秒過度吸収 / レーザブラッシュフォトリシス / 過渡吸収スペクトル
研究概要

本研究によって、ナノ秒レ-ザ-フォトリシスシステムと同時測光用ESRキャビティを製作し、いくつかの系に応用し、その有用性を明らかにした。過渡吸収スペクトルと時間分解ESRスペクトルは、短寿命光化学反応中間体の寿命と吸収波長に依存して、互いに相補的な情報をもたらすことを、具体的成果で示した。
1.ナノ秒レ-ザ-フォトリシスシステムの製作
レ-ザ-励起によって生成する短寿命光化学反応中間体(励起三重項状態やラジカル種)の過渡吸収スペクトルを、ナノ秒時間分解能で測定するシステムの製作が本研究課題の主要設備品であり、目的の性能をもつシステムを完成し、いくつかの系に応用し、成果を得た。
2.同時測光用時間分解ESRキャビティの試作
光透過型キャビティに、側面から励起用レ-ザ-光照射窓とプリズムを取り付けたものを設計、製作し、Q値3000以上が得られた。光ファイバ-による測光系との接続により、目的の性能を得ることができた。
3.光化学反応機とそのダイナミックスへの応用
エポキシケトンの電子供与体存在下における光化学反応過程の研究に応用した結果、アニオンラジカルの環開裂反応を直接観測できた。アニオンラジカルは過渡吸収法により測定され、1μs秒以下の寿命をもつ。過渡吸収法では、アニオンラジカルの環裂反応から生する炭素中心ラジカルは吸収位置が短波長のために観測できないのに対し、時間分解ESR法は、比較的遅い立ち上りをもつ炭素中心ラジカルのCIDEP信号を検出できた。両者からの情報によって、この光化学反応機構は初めて理解できた。また、二次反応で減衰する短寿命ピリジニルラジカルの分子吸光係数が、本システムにより初めて決定できた。さらに、ニトロビフェニルの光化学反応機構にも反応用され、成果を得た。

報告書

(3件)
  • 1989 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1988 実績報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (18件)

  • [文献書誌] K.Akiyama,A.Kaneko,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Spin Polarization Conservation during Triplet-Triplet Energy Transfer in Fluid Solution As Studied by Time-Resolved ESR Spectroscopy" J.Am.Chem.Soc.印刷中. 112. (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Tero-Kubota,K.Akiyama,T.Ikoma,and Y.Ikegami: "Time-Resolved EPR Studies on the Photochemical Hydrogen Abstraction Reactions and the Excited Triplet States of 4-Substituted Pyridines" J.Phys.Chem.投稿中. (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "EPR Observation of the Short-lived Excited Triplet States of Diamagnetic Metallophthalocyanines in a Rigid Glassy Matrix" J.Am.Chem.Soc.投稿中. (1990)

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  • [文献書誌] T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "CIDEP Spectra Observed from Photochemical Reactions of Some Aromatic Carbonyl Compounds" Chem.Lett.発表予定. (1990)

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  • [文献書誌] T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Effects of Bulky Group and Matrix on the Lowest Excited Triplet States of Some Aromatic Carbonyl Molecules as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" J.phys.Chem 発表予定. (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Tero-Kubota,T.Ikoma,K.Akiyama,and Y.Ikegami: "Matrix Efffects on the Excited Triplet States of 4-Acetylpyridine and 4-Methoxycarbonylpyridine as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" Chem.Phys.Lett.発表予定. (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Akiyama, A.Kaneko, S.Tero-Kubota, and Y.Ikegami: "Spin polarization Conservation during Triplet-Triplet Energy Transfer in Fluid Solution As Studied by Time-Resolved ESR Spectroscopy" J. Am. Chem. Soc. 112, 1990.

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  • [文献書誌] S.Tero-Kubota, K.Akiyama, T.Ikoma, and Y.Ikegami: "Time-Resolved EPR Studies on the Photochemical Hydrogen Abstraction Reactions and the Excited Triplet States of 4-Substituted Pyridines" J. Phys. Chem. 1990.

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  • [文献書誌] K.Akiyama, S.Tero-Kubota, and Y.Ikegami: "EPR Observation of the Short-Lived Excited Triplet States of Diamagnetic Metallophthallocyanines in a Rigid Glassy Matrix" J. Am. Chem. Soc. 1990.

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  • [文献書誌] T.Ikoma, K.Akiyama, S.Tero-Kubota, and Y.Ikegami: "CIDEP Spectra Observed from Photochemical Reactions of Some Aromatic Carbonyl Compounds" Chem. Lett. 1990.

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      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Ikoma, K.Akiyama, S.Tero-Kubota, and Y.Ikegami: "Effects of Bulky Group and Matrix on the Lowest Excited Triplet States of Some Aromatic Carbonyl Molecules as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" J. Phys. Chem. 1990.

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  • [文献書誌] S.Tero-Kubota, T.Ikoma, K.Akiyama, and Y.Ikegami: "Matrix Effects on the Excited Triplet States of 4-Acetylpyridine and 4-Methoxycarbonylpyridne by Time-Resolved EPR Spectroscopy" Chem. Phys. Lett. 1990.

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      1989 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Akiyama,A.Kaneko,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Spin Polarization Conservation during Triplet-Triplet Energy Transfer in Fluid Solution As Studied by Time-Resolved ESR Spectroscopy" J.Am.Chem.Soc.112. (1990)

    • 関連する報告書
      1989 実績報告書
  • [文献書誌] S.Tero-Kubota,K.Akiyama,T.Ikoma,and Y.Ikegami: "Time-Resolved EPR Studies on the Photochemical Hydrogen Abstraction Reactions and the Excited Triplet States of 4-Substituted Pyridines" J.Phys.Chem.(1990)

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      1989 実績報告書
  • [文献書誌] K.Akiyama S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "EPR Observation of the Short-lived Excited Triplet States of Diamagnetic Metall ophthalocyanines in a Rigid Glassy Matrix" J.Am.Chem.Soc.(1990)

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      1989 実績報告書
  • [文献書誌] T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "CIDEP Spectra Observed from Photochemical Reactions of Some Aromatic Carbonyl Compounds" Chem.Lett.(1990)

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      1989 実績報告書
  • [文献書誌] T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Effects of Bulky Group and Matrix on the Lowest Excited Triplet States of Some Aromatic Carbonyl Molecules as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" J.Phys.Chem.(1990)

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      1989 実績報告書
  • [文献書誌] S.Tero-Kubota,T.Ikoma,K.Akiyama and Y.Ikegami: "Matrix Effects on the Excited Triplet States of 4-Acetylpyridine and 4-Methoxycarbonylpyridine as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" Chem.Phys.Lett.(1990)

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      1989 実績報告書

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公開日: 1988-04-01   更新日: 2016-04-21  

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