| 研究領域 | 元素ブロック高分子材料の創出 |
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| 研究課題/領域番号 |
15H00738
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| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
笹森 貴裕 京都大学, 化学研究所, 准教授 (70362390)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2017-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2016年度)
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| 配分額 *注記 |
6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
2016年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
2015年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
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| キーワード | ゲルマニウム / ｄーπ電子系 / 酸化還元 / ゲルミレン / フェロセン / フェロセニルリチウム / ｄーｐ電子系 / [2]フェロセノファン / π結合 / 高周期典型元素 / 開環重合 / d-π電子系 / ジゲルミン / ジゲルメン / ジゲルマシクロブタジエン / ジゲルマシクロブテン |
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| 研究実績の概要 |
本研究課題では、ケイ素やゲルマニウムなどの高周期14族元素や、リンなどの高周期１５族元素のπ結合をｄーπ電子系に組み込んだ新規なｄーπ電子系の創製を目指す。特にフェロセンの上下をGe=Geで架橋した[2]フェロセノファン型化合物の開環重合を目指している。
本年度は、フェロセン架橋体の合成を検討したものの、最適な反応条件を見出せなかったため、かさ高いフェロセニル基を活用することで、Fc*2Ge=GeFc2*という、ゲルマニウム間二重結合の両側にそれぞれ二つずつのフェロセニル基を持つｄーπ電子系の創製を目指し研究を行った。
目的物の生成をねらい、かさ高いフェロセニルリチウム（Fc*Li）に対してジヨードゲルマニウムを作用させたところ、期待したゲルマニウム二重結合ではなく、二重結合が開裂した二価ゲルマニウム化学種であるビス（フェロセニル）ゲルミレンを安定な化合物として合成・単離することに成功した。得られた化合物は、結晶中でも溶液中でも二価二配位状態を保っており、電気化学測定により、安定な多段階酸化還元系として機能することを明らかとした。これは、ｄ－ｐ電子系として、速やかな電子移動を達成するユニークな分子であることが分かった。さらに、このゲルミレンは、二電子酸化を受けると、新規な三重項状態をもつゲルミレンが生じることが理論計算より明らかとなり、フェロセニル基を二つ持つ二価二配位１４族元素化学種が、これまでに無い斬新な分子設計であることを明らかとした。
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| 現在までの達成度 (段落) |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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