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高原子価典型元素ポルフィリン錯体による水分子の多電子酸化活性化反応系の開発

公募研究

研究領域人工光合成による太陽光エネルギーの物質変換:実用化に向けての異分野融合
研究課題/領域番号 15H00880
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関宮崎大学

研究代表者

白上 努  宮崎大学, 工学部, 教授 (60235744)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2015年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワード人工光合成 / 典型元素ポルフィリン / 可視光 / 水の酸化 / 過酸化水素 / 水の酸化反応 / 金属ポルフィリン / 典型元素
研究実績の概要

軸配位水酸基を持つゲルマニウムポルフィリン錯体(Getpp)が、水分子の過酸化水素への二電子酸化反応において、反応効率の向上が課題となっている。前年度からの継続で、次の2つの観点から高効率化へのアプローチをしている。
(1)鍵中間体であるGe-オキシル錯体の生成に必要な軸配位水酸基のプロトン解離過程の促進
(2)TiO2表面におけるGetppに対する光捕集色素との共吸着系の構築による駆動波長の広領域化
本年度の研究では、上記の2つの戦略の実験計画に基づいて、以下の研究成果を得ることができた。
まず、pH=12の塩基性条件下で、過酸化水素をファラデー効率100%にて得ることに成功した。しかし、塩基性によって、TiO2の伝導帯電位が卑側へシフトするため、Getppからの電子移動効率が低下し、全体の生成効率が向上しない課題があった。そこで、外部電圧(200 mV)を印加した結果、過酸化水素の生成量を2倍に向上させることに成功した。さらに、Getppのフェニル基へ電子供与性置換基(メチル基およびt-ブチル基)を導入したGetpp誘導体を用いることで、TiO2への電子移動を促進し、過酸化水素の生成量を増加させることにも成功した。次に、フルオレセイン(CF)等の光捕集色素との共吸着系において、これまでTiO2電極系での反応を検討してきたが、今回、TiO2粉末系において、電極系と同様にCFとGetppを共吸着させた触媒粉末を調製し、光照射した結果、過酸化水素の生成が認められ、そのターンオーバー数(TON)は、Getpp単独吸着の時(TON=4)よりも、CFとの共吸着によって飛躍的に向上する(TON=216)ことを明らかにした。

現在までの達成度 (段落)

28年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

28年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Two-electron oxidation of water to form hydrogen peroxide sensitized by di(hydroxo)porphyrin GeIV complex under visible-light irradiation2015

    • 著者名/発表者名
      T. Shiragami, H. Nakamura, J. Matsumoto, M. Yasuda, Y. Suzuri, H. Tachibana, H. Inoue
    • 雑誌名

      J. Photochem. Photobiol. A

      巻: 313 ページ: 131-136

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2015.06.011

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Photochemical Chlorination and Oxygenation Reaction of Cyclohexene Sensitized by Ga(III) Porphyrin-Clay Minerals System with High Durability and Usability2015

    • 著者名/発表者名
      T. Tsukamoto, T. Shimada, T. Shiragami, S. Takagi
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 88 号: 4 ページ: 578-583

    • DOI

      10.1246/bcsj.20140378

    • NAID

      130005064986

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Effect of proton concentration upon two-electron oxidation of water to hydrogen peroxide using Ge-porphyrin-sensitized photovoltaic cell2017

    • 著者名/発表者名
      J. Uchida, T. Shiragami
    • 学会等名
      2017 International Conference on Artificial Photosynthesis (ICARP2017)
    • 発表場所
      立命館大学朱雀キャンパス
    • 年月日
      2017-03-02
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Efficient photooxidation of water using TiO2 electrode co-adsorbed with Ge-porphyrin and organic dye under visible light irradiation2017

    • 著者名/発表者名
      T. Shiragami, N. Okumura, Y. Nabetani
    • 学会等名
      2017 International Conference on Artificial Photosynthesis (ICARP2017)
    • 発表場所
      立命館大学朱雀キャンパス
    • 年月日
      2017-03-02
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Ge-ポルフィリン光増感電池系における水の過酸化水素への酸化反応に対する印加電圧の効果2016

    • 著者名/発表者名
      内田淳平, 白上 努
    • 学会等名
      第35回固体・表面光化学討論会
    • 発表場所
      室蘭工業大学
    • 年月日
      2016-11-21
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] アルコール類を電子源としたゲルマニウムポルフィリン光増感電池における光電流発生機構2016

    • 著者名/発表者名
      白上 努, 井ノ上健二, 内田淳平
    • 学会等名
      第35回固体・表面光化学討論会
    • 発表場所
      室蘭工業大学
    • 年月日
      2016-11-21
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Ge-ポルフィリンと有機色素を共吸着した酸化チタン電極を用いた水の光酸化反応の高効率化2016

    • 著者名/発表者名
      奥村奈未, 白上 努
    • 学会等名
      2016光化学討論会
    • 発表場所
      東京大学駒場キャンパス
    • 年月日
      2016-09-06
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ゲルマニウムポルフィリン光増感電池系における水の酸化反応に対するpHの効果2016

    • 著者名/発表者名
      内田淳平, 白上 努
    • 学会等名
      第28回配位化合物の光化学討論会
    • 発表場所
      京都工芸繊維大学
    • 年月日
      2016-08-08
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Visible-light driven two-electron oxidation of water using Ge-porphyrin sensitized photovoltaic cell2016

    • 著者名/発表者名
      T. Shiragami
    • 学会等名
      2th UK-Japan Solar Driven Fuel Synthesis Workshop
    • 発表場所
      英国大使館
    • 年月日
      2016-06-23
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Visible-light induced two-electron oxidation of water to hydrogen peroxide sensitized by di(hydroxo)porphyrin Ge complex2016

    • 著者名/発表者名
      T. Shiragami, J. Matsumoto, M. Yasuda
    • 学会等名
      The 26th IUPAC Symposium on Photochemistry
    • 発表場所
      大阪市中央公会堂
    • 年月日
      2016-04-03
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ゲルマニウムポルフィリン光増感電池系における駆動波長の広領域化2016

    • 著者名/発表者名
      奥村奈未, 白上 努
    • 学会等名
      第53回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Ge-ポルフィリン錯体を増感剤とする水の過酸化水素への可視光二電子酸化反応2015

    • 著者名/発表者名
      白上 努、松本 仁、保田昌秀
    • 学会等名
      2015光化学討論会
    • 発表場所
      大阪市立大学
    • 年月日
      2015-09-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ボロンジピリン発色団を持つゲルマニウムポルフィリン錯体の励起エネルギー移動2015

    • 著者名/発表者名
      奥村奈未、白上 努、松本 仁、保田昌秀
    • 学会等名
      第27回配位化合物の光化学討論会
    • 発表場所
      佐渡インホメーションセンター
    • 年月日
      2015-08-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2018-03-28  

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