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外部刺激によってキラリティーを誘起する金属触媒によるマルチブロック共重合体の合成

公募研究

研究領域感応性化学種が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 15H00925
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関東京工業大学

研究代表者

竹内 大介  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 准教授 (90311662)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円)
2016年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2015年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード触媒 / 動的錯体 / 不斉重合 / ブロック共重合体 / ポリオレフィン / ブロック共重合 / ポリスチレン / 光学活性ポリマー
研究実績の概要

ホン研究の目的は、外部刺激によって構造を変化させる動的錯体を用いることで、単一のオレフィン単量体から、構造や立体規則性の異なるユニットからなるマルチブロック共重合体を合成することである。
昨年度はシクロデキストリン骨格を有するモノホスフィンパラジウム錯体を用いたスチレンの重合において、一酸化炭素雰囲気下で反応を行うことでスチレンの不斉重合が進行することを見出した。得られたポリスチレンは光学活性であり、アタクチックブロックとキラルなラセモーメソ三連子が交互に連結したマルチブロック型構造を有していることが明らかとなった。さらに、C2対称ジイミン金属錯体を用いた3-メチルシクロペンテンのregiodivergent型重合について、本新学術領域内の共同研究により、重合機構の解明を進めた。
今年度はジイミン金属錯体を用いた様々なオレフィンモノマーの重合について検討を行った。ジイミンパラジウム錯体を用いたtert-ブチルエチレンの重合では立体規則性の制御されたポリマーが得られることが分かった。得られたポリマーはらせん構造をとっていることが示唆された。C2対称ジイミンパラジウム錯体を用いた場合には、あまり重合は進行しなかった。ヘキセンとtert-ブチルエチレンを順次反応させることで、トリブロック共重合体の合成に成功した。3-シクロヘキシル-1-ブテンおよび4-シクロヘキシル-1-ペンテンの重合では、光学活性なモノマーを用いた場合にはアイソタクチックに制御されたポリマーが得られた。得られたポリマーの分子量分布は狭く、リビング重合であることが示唆された。

現在までの達成度 (段落)

28年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

28年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2017 2016 2015 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 2件、 査読あり 9件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 7件、 招待講演 1件)

  • [国際共同研究] ストラスブール大学(フランス)

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [国際共同研究]

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [雑誌論文] Ethylene polymerization catalyzed by dinickel complexes with a double-decker structure2017

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takeuchi, Yuriko Chiba, Shigenaga Takano, Hideo Kurihara, Minoru Kobayashi, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 印刷中 号: 34 ページ: 5112-5119

    • DOI

      10.1039/c7py00333a

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Optically Active Polystyrene Catalyzed by Monophosphine Pd Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      Matthieu Jouffroy, Dominique Armspach, Dominique Matt, Kohtaro Osakada, Daisuke Takeuchi
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 55 ページ: 8367-8370

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Controlled isomerization polymerization of olefins, cycloolefins, and dienes2016

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 82 ページ: 392-405

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2015.09.077

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書 2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Optically Active Polystyrene using Monophosphine Pd Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      Matthieu Jouffroy, Dominique Armspach, Dominique Matt, Kohtaro Osakada, Daisuke Takeuchi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie, International Edition

      巻: 55 号: 29 ページ: 8367-8370

    • DOI

      10.1002/anie.201603191

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Double cyclizative polymerization of trienes catalyzed by Pd complexes. Combined ring-forming and chain-walking reactions of the growing end2015

    • 著者名/発表者名
      Kenya Motokuni, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 6 号: 8 ページ: 1248-1254

    • DOI

      10.1039/c4py01555j

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cyclopolymerization of 1,6-heptadienes and 1,6,11-dodecatrienes having acyclic substituents catalyzed by Pd-diimine complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Kenya Motokuni, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Polymer Bulletin

      巻: 72 号: 3 ページ: 583-597

    • DOI

      10.1007/s00289-014-1293-0

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Polymerization of Methylenecyclohexanes Catalyzed by Diimine-Pd Complex. Polymers Having trans- or cis-1,4- and trans-1,3-Cyclohexylene Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takeuchi, Keisuke Watanabe, Kenji Sogo, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 34 号: 12 ページ: 3007-3011

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.5b00313

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Polyketones Containing substituted Six-Membered Rings via Pd-Catalyzed Copolymerization of Methylenecyclohexanes with Carbon Monoxide2015

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takeuchi, Keisuke Watanabe, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 号: 18 ページ: 5745-6749

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b01458

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Olefin Polymerization Catalyzed by Double-Decker Dipalladium Complexes: Low Branched Poly(a-Olefin)s by Selective Insertion of the Monomer Molecule2015

    • 著者名/発表者名
      Shigenaga Takano, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 21 号: 45 ページ: 16209-16218

    • DOI

      10.1002/chem.201501991

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Controlled Polymerization and Copolymerization of Olefins by Diimine Pd Catalysts2016

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takeuchi, Yuki Tokura, Keisuke Ito, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      The International Rubber Conference 2016
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2016-10-24
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Polymerization of 1,3-Butadiene by Iron Catalysts with Tridentate Ligands2016

    • 著者名/発表者名
      Fukutaro Iijima, Ho Chee Tuck, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      The International Rubber Conference 2016
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2016-10-24
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] HUGPHOS配位子を有するパラジウム錯体によるスチレンの不斉重合2016

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takeuchi・Matthieu Jouffroy, Dominique Armspach, Dominique Matt, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Palladium-catalyzed polycondensation utilizing chain-walking of non-conjugated dienes2016

    • 著者名/発表者名
      Liyi Tan, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 二層型複核金属錯体によるオレフィン重合および共重合2016

    • 著者名/発表者名
      岩澤孝・竹内大介・小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      ANAクラウンプラザホテル神戸
    • 年月日
      2016-06-02
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Polycondensation accompanying chain-walking of non-conjugated dienes by Pd catalyst2016

    • 著者名/発表者名
      Liyi Tan, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ジイミンパラジウム錯体によるオレフィンとアクリル酸無水物との共重合2016

    • 著者名/発表者名
      岩澤孝・竹内大介・小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム錯体によるイミンと一酸化炭素の共重合によるポリアミドの合成2016

    • 著者名/発表者名
      中丸裕一朗・竹内大介・小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Polymerization of 3,3-dimethyl-1-butene by Diimine Pd Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Ito, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      Asian Polyolefin Workshop 2015
    • 発表場所
      首都大学東京
    • 年月日
      2015-11-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Stereoselective Polymerization of Chiral Olefins by Diimine Pd Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Yuki Tokura,Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      Asian Polyolefin Workshop 2015
    • 発表場所
      首都大学東京
    • 年月日
      2015-11-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Polymerization of 3,3-dimethyl-1-butene by Diimine Pd Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Ito, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      The 8th International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2015-11-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Isomerization Polymerization of Alkenylcycloalkanes by Diimine Pd Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      The 11th International Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering
    • 発表場所
      パシフィコ横浜
    • 年月日
      2015-10-18
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Polymerization of 3,3-dimethyl-1-butene by Diimine Pd Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Ito, Daisuke Takeuchi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      The 11th International Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering
    • 発表場所
      パシフィコ横浜
    • 年月日
      2015-10-18
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた異性化重合による官能基配列の精密に制御されたポリオレフィンの合成2015

    • 著者名/発表者名
      竹内大介、渡邉恵介、元国献也、小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-09-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ジイミンパラジウム錯体による4級炭素をもつオレフィン類の重合2015

    • 著者名/発表者名
      伊藤敬佑、竹内大介、小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-09-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ジイミンパラジウム錯体によるキラルオレフィンの重合2015

    • 著者名/発表者名
      徳良雄貴、竹内大介、小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-09-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒による異性化重合を活用した新構造高分子の創製2015

    • 著者名/発表者名
      竹内大介
    • 学会等名
      平成27年度繊維学会年次大会
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2015-06-10
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] トリスピラゾリルメタン配位子を有する鉄錯体によるブタジエンの重合2015

    • 著者名/発表者名
      Ho Chee Tuck、竹内大介、小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第64高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター
    • 年月日
      2015-05-27
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2018-03-28  

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