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高感応性シリルボランの合成と反応

公募研究

研究領域感応性化学種が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 15H00961
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関法政大学

研究代表者

河内 敦  法政大学, 生命科学部, 教授 (70260619)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円)
2016年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2015年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワードシリルボラン / ケイ素 / ホウ素 / 官能性 / 感応性 / シリルアニオン / 官能性ケイ素化合物 / ホウ素化合物 / ケイ素ーホウ素結合 / シラン / ボラン / 官能性シラン
研究実績の概要

ケイ素-ホウ素結合を母体骨格に持つシリルボランは,典型元素化学および有機合成化学の分野において大きく注目されている。中でもケイ素原子上に官能基を有する官能性シリルボランは,求核剤,還元剤,熱,光等に対して高い反応性を示すことが期待される。
本研究では,ケイ素原子上に水素原子およびホウ素原子上にアリール基を持つヒドロシリルボランの合成とその反応性の検討をおこなった。ヒドロシリルスタンナンとn-ブチルリチウムをTHF中-78℃で反応させ,スズ-リチウム交換により(ヒドロジメシチルシリル)リチウムを発生させた。これにジメシチルフルオロボランを-50℃で反応させ,室温へ昇温した。反応混合物をトルエンから再結晶することで,(ヒドロジメシチルシリル)ボランを黄色結晶として収率55%で単離することに成功した。得られたシリルボランの構造はX線結晶構造解析により決定した。
このシリルボランとアルコールとの反応では,アルコールがホウ素原子を求核攻撃することでケイ素-ホウ素結合が切断され,ヒドロシランとアルコキシボランが生成した。シリルボランとアミンとの反応は,未反応に終わった。シリルボランとアルキルリチウムとの反応では,アルキルアニオンがホウ素原子上を攻撃することで,ケイ素-ホウ素結合が切断され,シリルリチウムが生成した。現在,その反応機構を検討中である。シリルボランとカルボニル化合物との反応は,複雑な混合物を与えた。

現在までの達成度 (段落)

28年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

28年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2017 2016

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (10件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Pentacene-type Silaborin via Double Dehydrogenative Cyclization of 1,4-Diboryl-2,5-disilylbenzene2016

    • 著者名/発表者名
      Tatsuya Hirofuji, Toshiaki Ikeda, Takeharu Haino, Yohsuke Yamamoto, Atsushi Kawachi
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 22 号: 28 ページ: 9734-9739

    • DOI

      10.1002/chem.201600785

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] o-(ヒドロシリル)(ボリル)ベンゼンから誘導されるヒドロボレートのヒドリド供与能の評価2017

    • 著者名/発表者名
      佐藤奨弥,河内敦
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-18
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 1-ハロ-8-(シリル)ナフタレンの分子内シリル転位2017

    • 著者名/発表者名
      清水智美,河内敦
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-18
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ヒドロシリルボランの合成と反応2017

    • 著者名/発表者名
      小柳涼汰,河内敦
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-17
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 官能性シリルボランの合成と反応2017

    • 著者名/発表者名
      田中功,河内敦
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-17
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] [2-(tert-ブトキシ)ジシラニル]ボランの合成2016

    • 著者名/発表者名
      田中功,河内敦
    • 学会等名
      第20回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      安芸グランドホテル(広島県廿日市市)
    • 年月日
      2016-10-07
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 1-(ジメチルシリル)-8-(ジメシチルボリル)ナフタレンの合成2016

    • 著者名/発表者名
      清水智美,河内敦
    • 学会等名
      第20回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      安芸グランドホテル(広島県廿日市市)
    • 年月日
      2016-10-07
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ヒドロシリルボランの合成2016

    • 著者名/発表者名
      小柳涼汰,河内敦
    • 学会等名
      第20回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      安芸グランドホテル(広島県廿日市市)
    • 年月日
      2016-10-07
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] o-(シリル)(ボリル)ベンゼンを基盤とするSi-H結合およびH-H結合の活性化2016

    • 著者名/発表者名
      河内敦,新保文隆,阿部佳祐
    • 学会等名
      第71回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      東京農工大(東京都小金井市)
    • 年月日
      2016-05-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] o-(ヒドロシリル)(ボリル)ベンゼンによる水素分子の活性化:H-D交換反応の観測2016

    • 著者名/発表者名
      河内 敦、新保文隆,阿部佳祐
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素官能性2,2’-(シリル)(ボリル)ビフェニルの合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      清水智美、河内敦
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2018-03-28  

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