| 研究領域 | π造形科学: 電子と構造のダイナミズム制御による新機能創出 |
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| 研究課題/領域番号 |
15H01001
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| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 九州大学 |
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研究代表者 |
清水 宗治 九州大学, 工学研究院, 准教授 (70431492)
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| 研究期間 (年度) |
2015-04-01 – 2017-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2016年度)
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| 配分額 *注記 |
6,760千円 (直接経費: 5,200千円、間接経費: 1,560千円)
2016年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
2015年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
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| キーワード | 有機π電子系分子 / 芳香族性 / アザポルフィリン / 磁気円偏光二色性スペクトル / 紫外可視吸収スペクトル |
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| 研究実績の概要 |
本研究では芳香族性の新たな物性指標を確立するために、①明瞭なQ帯吸収の発現を指向したアザポルフィリン類縁体の合成と②MCD分光法を用いた光吸収特性と電子構造の相関解明を重点課題として研究を行っている。研究計画２年目である本年度は１年目に得られた合成研究の知見を基に、ポルフィリンのメゾ位の元素を炭素あるいは窒素以外の元素に置き換えた類縁体の合成に挑戦した。アザポルフィリンの合成前駆体であるジブロモジピリンの反応性を利用することで、5位と15位に酸素を有する5,15-ジオキサポルフィリンの合成に世界で初めて成功した。この新規ポルフィリン類縁体は酸素の非共有電子対が環状π共役系に組み込まれることで、全体として20π電子系を有しており、それに起因して、弱いながらも明確なヒュッケル反芳香族性を示すことを明らかにした。この分子の興味深い反芳香族性は今後も本領域公募研究において、継続して行う予定である。また合成の観点からも、この5,15-ジオキサポルフィリン合成法は他の含酸素ポルフィリン類縁体の合成へと展開可能であると考えており、現在、これを利用した環拡張類縁体の合成研究を展開している。①ではこれ以外にアザポルフィリン類のπ共役面としての平滑性に着目した集積体の合成研究についても行った。外部刺激応答部位として、テトラチアフルバレン（TTF）を組み込むことで、TTF部位の酸化に伴い、分子配向が制御可能な集積体の創出に成功しており、現在、その諸物性の解明を行っている。②においては領域内共同研究として、ノルコロール二量体のMCDスペクトルについて、理論的な解釈を行ったほか、①で合成した新規アザポルフィリン類縁体についても測定を行った。
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| 現在までの達成度 (段落) |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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