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機能性配位子による金属錯体反応場の制御と高難度脱水素化反応における活用

公募研究

研究領域高難度物質変換反応の開発を指向した精密制御反応場の創出
研究課題/領域番号 16H01018
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関京都大学

研究代表者

藤田 健一  京都大学, 人間・環境学研究科, 教授 (80293843)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
6,240千円 (直接経費: 4,800千円、間接経費: 1,440千円)
2017年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
2016年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
キーワード触媒・化学プロセス / 脱水素化反応 / イリジウム / 機能性配位子 / 水素 / アルコール / アミン
研究実績の概要

本研究は、研究代表者がこれまでに明らかにしてきた機能性配位子と遷移金属の協働が生み出す反応場における有機分子の脱水素化反応を高度に発展させ、以下の目的の達成を目指すものである。すなわち、1)従来よりも脱水素化性能の高い新規イリジウム錯体触媒を合成する、2)エタノール水溶液の脱水素化による酢酸合成触媒系を新たに開発する、3)メタノール水溶液の脱水素化による水素製造触媒系を実用レベルにまで格段に発展させる、4)通常は困難なアミンの脱水素化を実現する新しい触媒系を構築する、という4つが目的である。昨年度までに、上記1)、2)、3)に関して大きな成果をあげてきた。
本年度はまず、上記1)に関する成果として、機能性含窒素複素環カルベン配位子を有するイリジウム錯体の合成に成功した。さらに、本錯体を触媒として用いて環境調和性に優れた水を溶媒とする脱水素化触媒系の構築に成功し、各種アルコール類を原料として用いることにより、ケトン類やカルボン酸類を効率的に与える触媒系を開発した。
また、上記4)に関する成果として、機能性ビピリドナート配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いたピペラジン誘導体の効率的脱水素化触媒系を新たに開発した。さらに、本錯体触媒は、ピラジン誘導体の水素化反応においても高い性能を発現することを明らかにした。これらの成果をふまえ、本触媒系を格段に発展させることにより、ピペラジン誘導体を有機ハイドライドとして用いる高効率的な水素貯蔵システムを開発することにも成功した。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 研究成果

    (60件)

すべて 2018 2017 2016 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 5件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (48件) (うち国際学会 5件、 招待講演 6件) 備考 (5件)

  • [雑誌論文] N-Alkylation of Aqueous Ammonia with Alcohols Leading to Primary Amines Catalyzed by Water-Soluble N-Heterocyclic Carbene Complexes of Iridium2018

    • 著者名/発表者名
      Fujita Ken-ichi、Furukawa Shohichi、Morishima Namino、Shimizu Mineyuki、Yamaguchi Ryohei
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 10 号: 9 ページ: 1993-1997

    • DOI

      10.1002/cctc.201702037

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] イリジウム錯体触媒を活用する効率的な有機ハイドライド水素貯蔵システム2018

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 雑誌名

      機能材料

      巻: 38 ページ: 46-52

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of a series of iridium complexes bearing substituted 2-pyridonates and their catalytic performance for acceptorless dehydrogenation of alcohols under neutral conditions2017

    • 著者名/発表者名
      Yamaguchi Ryohei、Kobayashi Daiki、Shimizu Mineyuki、Fujita Ken-ichi
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 843 ページ: 14-19

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2017.05.018

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reversible Interconversion between 2,5-Dimethylpyrazine and 2,5-Dimethylpiperazine by Iridium-Catalyzed Hydrogenation/Dehydrogenation for Efficient Hydrogen Storage2017

    • 著者名/発表者名
      Fujita Ken-ichi、Wada Tomokatsu、Shiraishi Takumi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 56 号: 36 ページ: 10886-10889

    • DOI

      10.1002/anie.201705452

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dehydrogenative Oxidation of Alcohols in Aqueous Media Catalyzed by a Water-Soluble Dicationic Iridium Complex Bearing a Functional N-Heterocyclic Carbene Ligand without Using Base2017

    • 著者名/発表者名
      Fujita Ken-ichi、Tamura Ryuichi、Tanaka Yuhi、Yoshida Masato、Onoda Mitsuki、Yamaguchi Ryohei
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 7 号: 10 ページ: 7226-7230

    • DOI

      10.1021/acscatal.7b02560

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] イリジウム錯体触媒による脱水素化反応を活用する水素製造法ならびに水素貯蔵システムの開発2017

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 雑誌名

      Organometallic News

      巻: - ページ: 46-51

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Coordinatively Unsaturated Iridium Complexes Having Functional 8-Quinolinolato Ligands: New Catalysts for Dehydrogenative Oxidation of Alcohols in Aqueous Media2017

    • 著者名/発表者名
      Toyomura, K.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 46 号: 6 ページ: 808-810

    • DOI

      10.1246/cl.170166

    • NAID

      130005689349

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 機能性配位子を持つイリジウム錯体触媒を活用した高難度脱水素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      「精密制御反応場」第4回公開シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いた簡便な重水素ガス発生法と有機化合物の重水素化における利用2018

    • 著者名/発表者名
      榎本茜, 梶田舜平, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] NHCイリジウム錯体触媒を用いた温和な条件下でのアニリンのN-アルキル化とN-ヘテロ環化2018

    • 著者名/発表者名
      森島凡乃, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 機能性配位子を有する水溶性イリジウム錯体触媒を用いたアルコールの脱水素的酸化反応2018

    • 著者名/発表者名
      王涵, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いたグリセロールとジアミンを原料とする含窒素複素環合成2018

    • 著者名/発表者名
      田中寿樹, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] アルコールの脱水素的酸化反応におけるイリジウム錯体触媒の置換基効果2018

    • 著者名/発表者名
      清水嶺之, 小林大記, 山口良平, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いたエタノール水溶液からの環境調和型酢酸合成2018

    • 著者名/発表者名
      桑原雅人, 吉田真人, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いる含窒素複素環上のメチル基のアルコールによるアルキル化2018

    • 著者名/発表者名
      小野田光貴, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Development and Application of New Iridium Catalysts for Efficient Dehydrogenative Reactions of Organic Molecules2018

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Reversible Dehydrogenation and Hydrogenation of Nitrogen Heterocycles Catalyzed by an Iridium Complex for the Storage of Hydrogen2017

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.; Wada, T.
    • 学会等名
      2nd International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Reversible Dehydrogenation and Hydrogenation of Nitrogen Heterocycles Catalyzed by an Iridium Complex Bearing a Functional Ligand2017

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.; Wada, T.
    • 学会等名
      19th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 19)
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いた温和な条件下でのアミンとアルコールのN-アルキル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      森島凡乃, 藤田健一
    • 学会等名
      第6回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いたメタノールによるアミンの選択的N-メチル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      豊岡源基, 辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      第6回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ピリジン系機能性N,O-キレート配位子を有する新規イリジウム錯体の合成と脱水素化反応における触媒活性2017

    • 著者名/発表者名
      清水嶺之, 小林大記, 藤田健一, 山口良平
    • 学会等名
      第6回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 機能性配位子を持つ脱水素化錯体触媒の開発とその活用2017

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      第50回有機金属若手の会夏の学校
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] アルコールのカップリング反応によるエステルおよびエーテル合成2017

    • 著者名/発表者名
      小野田光貴, 藤田健一
    • 学会等名
      第37回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 新規イリジウム錯体触媒によるアルコールの脱水素的酸化反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      清水嶺之, 小林大記, 藤田健一, 山口良平
    • 学会等名
      第37回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 温和な条件下でのアルコールによるアニリン類のN-アルキル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      森島凡乃, 藤田健一
    • 学会等名
      第37回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒によるメタノールを炭素源とするアミンの選択的N-メチル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      豊岡源基, 辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      第37回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 金属原子近傍にプロトン供与部位を配置可能な配位子を用いたパラジウム上のヒドロカルビル配位子の酸素化反応2017

    • 著者名/発表者名
      岡沙也加, 藤田健一, 片岡靖隆, 浦康之
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 含窒素複素環カルベン配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いた温和な条件下でのアミンとアルコールのN-アルキル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      森島凡乃, 藤田健一
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 機能性ビピリドナート配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いたエタノール水溶液の脱水素的酸化2017

    • 著者名/発表者名
      桑原雅人, 吉田真人, 藤田健一
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 含窒素複素環カルベン配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いたメタノールによるアミンのメチル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      豊岡源基, 辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 機能性配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いたアルコールのカップリング反応によるエステルおよびエーテル合成2017

    • 著者名/発表者名
      小野田光貴, 藤田健一
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] N,O-キレート配位子を有する新規イリジウム錯体触媒の合成と脱水素化反応における活性評価2017

    • 著者名/発表者名
      清水嶺之, 小林大記, 藤田健一, 山口良平
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 温和な条件下でのアルコールによるアミンのN-アルキル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      森島凡乃, 藤田健一
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] メタノールによるアミンの選択的モノメチル化およびジメチル化2017

    • 著者名/発表者名
      豊岡源基, 辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いる環境調和性に優れた酢酸合成法2017

    • 著者名/発表者名
      桑原雅人, 吉田真人, 藤田健一
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒によるアルコールのカップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      小野田光貴, 藤田健一
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いた含窒素複素環化合物の可逆的な脱水素化と水素化2017

    • 著者名/発表者名
      和田智勝, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] NHCイリジウム錯体触媒を用いたメタノールによるアミンの効率的N-メチル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] NHCイリジウム錯体触媒を用いた温和な条件下でのアミンとアルコールのN-アルキル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      森島凡乃, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いたアルコールのカップリング反応によるエステルおよびエーテル合成2017

    • 著者名/発表者名
      小野田光貴, 藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 機能性配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いた高難度脱水素化反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いた含窒素複素環の脱水素化ならびに水素化2016

    • 著者名/発表者名
      和田智勝, 藤田健一
    • 学会等名
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      ANAクラウンプラザホテル神戸(兵庫県・神戸市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いたメタノールによるアミンの効率的N-メチル化2016

    • 著者名/発表者名
      辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      ANAクラウンプラザホテル神戸(兵庫県・神戸市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いた環境調和型カルボン酸合成2016

    • 著者名/発表者名
      吉田真人, 田中雄飛, 藤田健一
    • 学会等名
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      ANAクラウンプラザホテル神戸(兵庫県・神戸市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Dehydrogenative Oxidation of Alcohols in Water Catalyzed by an Iridium Complex Bearing a Functional N-Heterocyclic Carbene Ligand2016

    • 著者名/発表者名
      Yoshida, M.; Tamura, R.; Tanaka, Y.; Fujita, K.
    • 学会等名
      20th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHCXX)
    • 発表場所
      京都テルサ(京都府・京都市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Hydrogen Production from a Methanol-Water Solution Catalyzed by an Iridium Complex Bearing a Functional Ligand under Mild Conditions2016

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.; Kawahara, R.; Aikawa, T.; Yamaguchi, R.
    • 学会等名
      20th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHCXX)
    • 発表場所
      京都テルサ(京都府・京都市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を活用するメタノールを炭素源としたアミンの選択的N-メチル化2016

    • 著者名/発表者名
      辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      第36回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      京都薬科大学(京都府・京都市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム触媒を活用した含窒素複素環の脱水素化ならびに水素化2016

    • 著者名/発表者名
      和田智勝, 藤田健一
    • 学会等名
      第36回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      京都薬科大学(京都府・京都市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 機能性ビピリドナート配位子を有する遷移金属錯体の合成とメタノール水溶液の脱水素化反応における触媒性能2016

    • 著者名/発表者名
      梶田舜平, 吉田真人, 藤田健一
    • 学会等名
      錯体化学会第66回討論会
    • 発表場所
      福岡大学(福岡県・福岡市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 機能性配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いた多価アルコールからの水素発生反応2016

    • 著者名/発表者名
      藤田健一, 永野祐大
    • 学会等名
      錯体化学会第66回討論会
    • 発表場所
      福岡大学(福岡県・福岡市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] NHC配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いたメタノールによる芳香族アミンの選択的N-モノメチル化2016

    • 著者名/発表者名
      辻晶子, 藤田健一
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都・新宿区)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 機能性配位子を有するイリジウム錯体触媒を用いた含窒素複素環の脱水素化と水素化2016

    • 著者名/発表者名
      和田智勝, 藤田健一
    • 学会等名
      第46回複素環化学討論会
    • 発表場所
      金沢歌劇座(石川県・金沢市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム触媒による水素移動ならびに脱水素化を基軸とする分子変換2016

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      近畿化学協会有機金属部会平成28年度第3回例会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知県・名古屋市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Hydrogen Production from a Methanol-Water Solution Catalyzed by an Iridium Complex Bearing a Functional Ligand2016

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.
    • 学会等名
      International Symposium in Catalysis and Fine Chemicals 2016 (C&FC 2016)
    • 発表場所
      Taipei(TAIWAN)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 機能性配位子を持つイリジウム錯体による触媒的脱水素化反応2016

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      第13回触媒相模セミナー
    • 発表場所
      相模中央化学研究所(神奈川県・綾瀬市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 招待講演
  • [備考] 藤田研究室ホームページ

    • URL

      http://www.greenchem.h.kyoto-u.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書 2016 実績報告書
  • [備考] アルコールの脱水素的酸化を効率的に進行させる新規触媒を開発

    • URL

      http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/research/research_results/2017/170925_1.html

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [備考] アルコールの脱水素的酸化を効率的に進行させる新規触媒を開発しました

    • URL

      https://www.h.kyoto-u.ac.jp/topics/info/20171005_fujita_research_result/

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [備考] アンモニア水とアルコールから第一級アミンを効率的に合成する触媒系を開発

    • URL

      http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/research/research_results/2017/180305_2.html

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [備考] アンモニア水とアルコールから第一級アミンを効率的に合成する触媒系を開発しました

    • URL

      https://www.h.kyoto-u.ac.jp/topics/info/20180309_fujita_research_result/

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書

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公開日: 2016-04-26   更新日: 2018-12-17  

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