| 研究領域 | 配位アシンメトリー：非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質科学 |
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| 研究課題/領域番号 |
17H05360
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| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 姫路獨協大学 (2018)
富山大学 (2017) |
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研究代表者 |
阿部 肇 姫路獨協大学, 薬学部, 教授 (10324055)
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| 研究期間 (年度) |
2017-04-01 – 2019-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2018年度)
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| 配分額 *注記 |
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2018年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2017年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
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| キーワード | 超分子化学 / らせん分子 / かご型分子 / キラリティー / 不斉誘起 / かご形分子 / かご状分子 |
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| 研究実績の概要 |
超分子化学、ホスト・ゲスト化学に基づいて設計された、ピリジン環とフェノール環からなる「ピリジン－フェノール交互型フォルダマー」を基に、非対称な配位場の構築を目指した。側鎖に配位部位を導入したフォルダマーを設計・合成し、内孔の糖質ゲストを入れ替えると錯体上の立体が制御できるような「糖質ゲスト→ フォルダマーのらせん → 側鎖の錯体部位」と非対称性が伝播すると予想した。ピリジン－アセチレンフォルダマーについて、CH2Cl2/THF 中、糖 (octyl β-D-glucoside) を加えた場合にその主骨格がキラルならせんを形成し、糖はらせんの内側へ取り込まれた。その状態へ Mg(ClO4)2 などの金属塩を加えていったところ、フォルダマーに対して塩を一定量（Mg2+ 塩の場合は3当量）加えたときに誘起 CD が最も強まった。側鎖の数に見合った当量のイオンがらせんを安定化させたと考えられる。
併行して、フェノールとピリジンをC3v型に配置させた三座配位子を用いたD3h型かご状錯体の作成およびキラル誘導について検討を行った。かご状錯体は、C3v三座配位子とPd2+ 前駆体を 2:3 のモル比で作用させると形成することが、X線結晶構造解析や1H NMR、質量分析から確かめられた。このかごは、内側にフェノール性ヒドロキシ基が６個配置した構造をとっており、さらに内孔にグリコシドが取り込まれると、かごの骨格にキラリティーが誘起され、上記のフォルダマーの錯体と同様に誘起 CD を現した。
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| 現在までの達成度 (段落) |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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