研究領域 | 配位アシンメトリー:非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質科学 |
研究課題/領域番号 |
17H05377
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研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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配分区分 | 補助金 |
審査区分 |
理工系
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研究機関 | 九州大学 |
研究代表者 |
石田 真敏 九州大学, 工学研究院, 助教 (60706951)
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研究期間 (年度) |
2017-04-01 – 2019-03-31
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研究課題ステータス |
完了 (2018年度)
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配分額 *注記 |
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2018年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2017年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
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キーワード | トポロジカルキラリティ / オリゴピロール / π共役 / 金属錯体 / キラリティ / ヘリカルキラリティ / 非対称配位 / π電子 / 錯体 / 非対称 |
研究実績の概要 |
本研究課題では、柔軟なπ共役系オリゴピロール誘導体を基盤骨格として、精密設計された金属イオンの配位場を有するπ共役分子の三次元的な軌道の重なりと形状の制御を行い、アシンメトリーな巨大π共役錯体の「捻じれ・絡み合い・重なり」に誘起される8の字/メビウス/らせん等の位相幾何構造に由来するキラル光・磁気特性の発現を目指している。 上記の研究課題における主な成果の一つとして、金属配位を鍵とした巨大π共役環状分子、オクタフィリン骨格の“完全π共役”八の字ループ構造の制御および、その捻じれ方向の違いによるトポロジカルキラリティの発現と近赤外光物性、酸化還元能について明らかとした。オリゴヘキサピロール骨格のピロール環の結合様式を組み替えることで、ジピリルユニットにより架橋されたヘリカル捻じれBODIPY 二量体を合成した。環内のイミン窒素部位のプロトン化によって、近赤外発光のON/OFF 切り替えができること、およびBODIPY 部位の捻じれ方向(M/P 型捻じれ)に基づく、キラル光学特性を示す特異な酸応答性π共役分子として機能すること見出した。またキラル中心を持たない平面π共役分子を基本骨格とする新たなキラル金属錯体分子の設計指針として、金属塩による酸化的反応性を利用した特異な高原子価有機銅(III)コロール二量体の生成を見出した。ピロール環の内部炭素間で連結した特異なインターロック二量体を形成することで、内環の不斉炭素中心をもつ特異な安定キラル錯体が得られることを明らかとした。
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現在までの達成度 (段落) |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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今後の研究の推進方策 |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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