| 配分額 *注記 |
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2018年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2017年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
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| 研究実績の概要 |
本研究では，双安定な分極が可能な電気双極子をもつ金属錯体を研究対象として，（１）混合原子価三核鉄(II,III,III)配位高分子の原子価秩序を分極の起源とする強誘電体と（２）水素結合型p-ベンゾセミキノン錯体の水素結合内のプロトンを分極の起源とする強誘電体の開発を目指して研究を行った．
（１）では，D3h対称性の1,3,5-tris[2-(4-pyridyl)ethynyl]benzene (TPEB)を架橋配位子に用いて，二つの混合原子価三核鉄(II,III,III) 錯体[Fe3O(O2Ct-Bu)6]と[Fe3O(O2CEt)6] をそれぞれ架橋した [Fe3O(O2Ct-Bu)6(TPEB)](1)と[Fe3O(O2CEt)6(TPEB)](2)を新規に合成し，その結晶構造と誘電性，磁性について調べた．また，キラルな混合原子価三核鉄(II,III,III)錯体を得る目的から，S-methoxyphenylacetic acidをカルボン酸配位子に用いて三核鉄錯体の合成を検討した．
（２）一次元水素結合型ロジウム-p-セミキノナト錯体[Cp*RhII(p-HSQ-Me4)]PF6において，プロトンの秩序－無秩序相転移と興味深いプロトンのダイナミクスを見出している．しかしながら，低温相では，鎖内では分極しているものの鎖間で分極が打ち消し会い反強誘電相であった．この電気双極子の打ち消し合いは，系内に大きな対陰イオンを導入して隣接する鎖間の位相をずらすことによって防げるのではないかと考えられた．そこで本研究では， テトラフェニルボレートを用いて合成を検討したところ，セミキノン錯体とベンゾキノン錯体が3:1の比で強い水素結合によって繋がった珍しい四量体が得られたので，誘電率を調べた．また，新規のキラルアニオンを合成し，ロジウム-p-セミキノナト錯体との結晶化について検討した．
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