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三核サンドイッチクラスターを構造ユニットとする非対称配位圏の構築

公募研究

研究領域配位アシンメトリー:非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 17H05392
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関東京工業大学

研究代表者

山本 浩二  東京工業大学, 物質理工学院, 助教 (70647198)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2018年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
2017年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
キーワード配位アシンメトリ / サンドイッチ構造 / パラジウムクラスター / 非対称構造 / 錯体化学 / サンドイッチ錯体 / クラスター
研究実績の概要

金属周りのキラル環境場の構築は、不斉分子認識や不斉触媒反応等キラル構造に基づく特異な性質を示すため、活発に研究がなされている。一方で、後周期遷移金属におけるサンドイッチ錯体群は18電子則の制約が足かせとなり、基質を金属中心上で受容する能力がないため、金属中心を不斉分子認識や不斉反応場などの物性発現のプラットフォームとする不斉反応にはほとんど用いられてこなかった。本研究では、後周期遷移金属三核サンドイッチクラスターの構造に着目し、これを用いて非対称配位圏の設計・構築法を確立することを目的とする。
平成30年度は、これまで明らかにした白金-パラジウム異種混合金属サンドイッチ構造の一電子還元反応によって生成する6核錯体の単離および構造解明、反応性について取り組んだ。また、金属-金属結合形成による軸キラリティーの発現および物性探索に取り組むとともに、三核サンドイッチクラスターのトロピリウム配位子間をリンカーで連結した環状オリゴマーの合成を試みた。その結果、環状二量体錯体が形成することが明らかになった。この、リンカー部位に不斉中心を導入することにより、キラルな分子認識場が構築できると期待される。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2018 実績報告書
  • 2017 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (6件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Bimodal coordination of fused arenes to a Pd3 cluster site2018

    • 著者名/発表者名
      Sugawa Tsuyoshi、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 54 号: 46 ページ: 5875-5878

    • DOI

      10.1039/c8cc02880j

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Three-Dimensional Sandwich Nanocubes Composed of 13-Atom Palladium Core and Hexakis-Carbocycle Shell2018

    • 著者名/発表者名
      Teramoto Masahiro、Iwata Kosuke、Yamaura Hiroshige、Kurashima Kenta、Miyazawa Koshi、Kurashige Yuki、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 140 号: 40 ページ: 12682-12686

    • DOI

      10.1021/jacs.8b07430

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Extended Open‐Chain Polyenides as Versatile Delocalized Anion Ligands for Metal Chain Clusters2018

    • 著者名/発表者名
      Yamashita Mitsuki、Kawasumi Yuna、Tachibana Yuki、Horiuchi Shinnosuke、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
    • 雑誌名

      Chemistry ー A European Journal

      巻: 25 号: 5 ページ: 1212-1216

    • DOI

      10.1002/chem.201805800

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Oxidative pi-Addition of Polycyclic Arenes to a Trinuclear Palladium Cluster2018

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Sugawa, Koji Yamamoto, Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      XXVIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] トロピリウムユニットを2つ有する架橋配位子を用いたパラジウムクラスターの合成と構造2018

    • 著者名/発表者名
      野島陽佳理, 山本浩二, 村橋哲郎
    • 学会等名
      錯体化学会第68回討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Reductive Coupling of Tropylium Mixed-Metal Trinuclear Sandwich Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      山浦大滋, 山本浩二, 村橋哲郎
    • 学会等名
      錯体化学会第68回討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] トロピリウムユニットを2つ有する架橋配位子を用いたパラジウムクラスターの合成2018

    • 著者名/発表者名
      野島陽佳理, 山本浩二, 村橋哲郎
    • 学会等名
      第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Reductive Coupling of Tropyrium Trinuclear Sandwich Complexes2017

    • 著者名/発表者名
      山浦大滋, 臼井謙太郎, 橋本健宏, 山本浩二, 村橋哲郎
    • 学会等名
      EuCheMS International Organometallic Conference XXII (EuCHEMS OMC 2017)
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] サンドイッチ構造に基づく非対称錯体設計2017

    • 著者名/発表者名
      山本浩二
    • 学会等名
      第7回 CSJフェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書

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公開日: 2017-04-28   更新日: 2019-12-27  

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