公募研究
新学術領域研究(研究領域提案型)
反応集積化のためのキーテクノロジーとして注目されているマイクロフロー合成システムに着目し、これらを用いて有機電子移動反応により発生させた高活性な均一系触媒やプロモーターを用いた高速で効率的な触媒型反応を実現すること、およびこれを集積化することを目的として研究を行った。令和元年度はとくに下記の課題について重点的に取り組んだ。１．アセトニトリル溶媒中での電解反応のよるシアノメチル化反応アセトニトリルにアルデヒド溶解させた溶液に触媒量の電気を通電し還元反応を行うと、対応するシアノメチル化体が得られることが報告されている。この反応は操作的に単純で非常にクリーン、かつ、原子効率の高い反応であるが、再現性に乏しく、また、反応機構も不明であった。本年度は当研究室で独自に開発したマイクロフロー電解リアクターを用いて、各種ベンズアルデヒド誘導体、さらには脂肪族アルデヒドやα,β-不飽和アルデヒドなどを基質として反応条件を精査した。その結果、マイクロフロー系での反応がバッチ系と比較して格段に反応効率が向上することがわかった。再現性も確保できた。２．電解還元により開始されるシアノシリル化反応上記マイクロフロー電解リアクターを用いた反応探索の中で、アルデヒドとトリメチルシリルシアニドを共存させた状態で電解還元を行うと、ごく少量の電気量を通電するだけで、アルデヒドのシアノシリル化が高効率で進行することを見出した。本年度はマイクロフロー系でこの反応の汎用性を調査したところ、多様なアルデヒドのみならず、ケトンにおいても高い収率で進行することを明らかにした。
令和元年度が最終年度であるため、記入しない。
すべて 2020 2019 2018
すべて 雑誌論文 (11件) (うち国際共著 2件、 査読あり 11件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (40件) (うち国際学会 11件、 招待講演 5件)
Int. Immunopharmacol
巻: 83 ページ: 106429-106429
10.1016/j.intimp.2020.106429
120006892916
Angewandte Chemie International Edition
巻: 59 号: 20 ページ: 7803-7807
10.1002/anie.202001149
120006961127
Organic Letters
巻: 21 号: 7 ページ: 2171-2175
10.1021/acs.orglett.9b00485
120006808071
Synlett
巻: 印刷中 号: 10 ページ: 1209-1214
10.1055/s-0037-1611793
120006847071
Chemistry - A European Journal
巻: 26 号: 9 ページ: 2208-2212
10.1002/chem.201806050
Beilstein Journal of Organic Chemistry
巻: 14 ページ: 1192-1202
10.3762/bjoc.14.100
Asian Journal of Organic Chemistry
巻: 7 号: 8 ページ: 1635-1641
10.1002/ajoc.201800270
Chemistry Letters
巻: 47 号: 8 ページ: 1044-1047
10.1246/cl.180425
130007430998
巻: 20 号: 16 ページ: 4811-4814
10.1021/acs.orglett.8b01960
巻: 47 号: 11 ページ: 1360-1363
10.1246/cl.180697
130007504936
巻: 20 号: 22 ページ: 7336-7340
10.1021/acs.orglett.8b03316
120006765098
