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超分子構造の擾乱抑制に基づく高効率電子伝達系の実現

公募研究

研究領域光合成分子機構の学理解明と時空間制御による革新的光ー物質変換系の創製
研究課題/領域番号 18H05158
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
研究機関東京大学

研究代表者

寺尾 潤  東京大学, 大学院総合文化研究科, 教授 (00322173)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
6,890千円 (直接経費: 5,300千円、間接経費: 1,590千円)
2019年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2018年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
キーワードロタキサン / エキシプレックス発光 / シクロデキストリン / 温度センサ / スライド運動 / ピレン / 分子ワイヤ / 超分子化学 / 電荷輸送特性 / 電荷分離 / 有機-無機ハイブリットデバイス / 被覆型接合分子 / 被覆効果 / サイクリックボルタンメトリー / 接合密度 / 共役分子 / 超分子 / 酸化物 / 有機無機界面
研究実績の概要

完全メチル化シクロデキストリンと各軸長のピレン軸を持つ[3]ロタキサンを用いて、完全メチル化シクロデキストリンのスライド運動を熱刺激により活性化させることで発光色が変化することを明らかにしている。まず、各軸長の[3]ロタキサンの熱活性化スライド運動について温度可変型H NMRスペクトルを用いて考察しており、中軸長の[3]ロタキサンが室温下においてほぼ完全にピレンステーションが完全メチル化シクロデキストリンによって被覆されている一方で、高温では完全メチル化シクロデキストリンのスライド運動によって非被覆状態のピレンステーションの割合が増加したことを明らかにしている。また、短軸長の[3]ロタキサンでは、軸長の短さにより完全メチル化シクロデキストリンが十分にスライドせずピレンステーションは被覆されたままであり、長軸長の[3]ロタキサンでは、軸の長さによりエチレングリコール鎖上に環状分子が存在する確率が増加することで室温条件下においても非被覆状態となっていることが明らかとなった。中軸長の[3]ロタキサンのように温度によって被覆状態と非被覆状態を切り替えることが可能となる性質を利用し、熱刺激による発光色変化へ研究を展開した。ピレンは通常、紫外光照射により青色のモノマー発光を示すが、N,N-ジメチルアニリンのようなドナー性の分子存在下ではより長波長のエキシプレックス発光を示すことが知られている。その特性と[3]ロタキサンの温度による被覆、非被覆状態の切り替えを利用し、被覆状態のピレンステーションのモノマー発光と非被覆状態のピレンステーションのエキシプレックス発光の割合を変化させることで、熱刺激による発光色変化を達成した。

現在までの達成度 (段落)

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2019 実績報告書
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (8件) (うち招待講演 8件)

  • [雑誌論文] Synthetic Methodology for Structurally defined and Unidirectional Insulated Molecular Wires via Iterative Intramolecular Slippage2019

    • 著者名/発表者名
      Sheng-Ying Chou, Hiroshi Masai, Susumu Tsuda, Jun Terao
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 印刷中 号: 10 ページ: 1667-1671

    • DOI

      10.1002/asia.201801706

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and Acid-Responsiveness of an Insulated p-Conjugated Polymer containing Spiropyrans in its Backbone2019

    • 著者名/発表者名
      Hiromichi V. Miyagishi, Takashi Tamaki, Hiroshi Masai, Jun Terao
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 24 号: 7 ページ: 1301-1301

    • DOI

      10.3390/molecules24071301

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Platinum-Acetylide Crosslinkers for Facile Preparation of Phosphorescent Commodity Polymer Networks with Defect-Free Chromophores2019

    • 著者名/発表者名
      Go M. Russell, Hiroshi Masai
    • 雑誌名

      Mater. Let.

      巻: 247 ページ: 182-184

    • DOI

      10.1016/j.matlet.2019.03.123

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthetic Methodologies for Structurally Defined Linked-[n]Rotaxanes with Permethylated Cyclodextrins: Platform for Functionalized Molecular Electronics2019

    • 著者名/発表者名
      Masai Hiroshi、Terao Jun
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 92 号: 3 ページ: 529-539

    • DOI

      10.1246/bcsj.20180349

    • NAID

      130007614664

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Two-step template method for synthesis of axis-length-controlled porphyrin-containing hollow structures2019

    • 著者名/発表者名
      Chiba Yusuke、Oka Yuki、Masai Hiroshi、Matsuda Wakana、Fujihara Tetsuaki、Tsuji Yasushi、Terao Jun
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 55 号: 47 ページ: 6755-6758

    • DOI

      10.1039/c9cc02866h

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rational Method of Monitoring Molecular Transformations on Metal-Oxide Nanowire Surfaces2019

    • 著者名/発表者名
      C. Wang, T. Hosomi, K. Nagashima, T. Takahashi, G. Zhang, M. Kanai, H. Zeng, W. Mizukami, N. Shioya, T. Shimoaka, Y. Aoki, J. Terao, T. Hasegawa and T. Yanagida
    • 雑誌名

      Nano Lett.

      巻: 19 号: 4 ページ: 2443-2449

    • DOI

      10.1021/acs.nanolett.8b05180

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Reversible and Stable Redox Behavior of a Pt(II) Bis(dithiobenzoate)-type Complex Attributed to Rotaxane-based Stabilization2018

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Harada, Takuro Hosomi, Hiroshi Masai, Jun Terao
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 59 号: 30 ページ: 2930-2933

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2018.06.034

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] ロタキサン構造を有する単分子性機能材料の合成2019

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      日本化学会 春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ビルドアップ型分子デバイスの創製2019

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      東京大学 大学院工学系研究科 応用化学専攻談話会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 被覆型含金属分子ワイヤの合成とセンサ材料への応用2019

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      錯体化学関東支部若手の会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] クロスカップリング反応を基軸とする超分子型高分子デバイスの創成2019

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      関東高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ロタキサン構造を有する被覆型機能性分子ワイヤの合成と高分子デバイスの創成2019

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      中国四国地区高分子講演会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 被覆型含金属分子ワイヤの合成とセンサ材料への応用2018

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      錯体化学関東支部若手の会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] クロスカップリング反応を基軸とする超分子型高分子デバイスの創成2018

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      関東高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ロタキサン構造を有する被覆型機能性分子ワイヤの合成と高分子デバイスの創成2018

    • 著者名/発表者名
      寺尾潤
    • 学会等名
      中国四国地区高分子講演会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2021-01-27  

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