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キラルフラーレンを鋳型とする不斉転写システムの構築

公募研究

研究領域配位アシンメトリー:非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 19H04584
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

荒谷 直樹  奈良先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 准教授 (60372562)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2020年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2019年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワードキラリティ / フラーレン / 環状オリゴマー / 分子認識 / キラルフラーレン / 有機化学 / 複合材料 / 超分子 / 有機半導体 / 不斉 / 複合材料・物性 / キラル
研究開始時の研究の概要

環状PAH多量体はゲスト分子の添加など外部刺激によってその物性を大きく変化させることができ、センシング材料としても魅力的な電子材料である。環状共役系に片方巻きの「ひねり」を加えることができれば分子全体でキラリティーを発現する。
本研究課題では、環状ピレン5量体および7量体がメビウス型キラル構造をもつことを利用し、メビウス型環状ピレン5量体によるキラルフラーレンの分子認識(センシング)、およびキラルフラーレンによるラセミ環状ピレン7量体のキラル化と得られた不斉環境による新たなキラル認識による不斉転写システムの構築を目指す。

研究実績の概要

環状に配置した多環芳香族化合物は、ゲスト分子の添加など外部刺激によってその物性を大きく変化させることができ、センシング材料としても魅力的な光学材料である。環状共役系に片方巻きの「ひねり」を加えることができれば分子全体でキラリティーを発現する。本新学術領域研究では、キラル環状ピレン多量体によるキラルフラーレンの分子認識(センシング)、およびキラルフラーレンによるラセミ環状ピレン多量体のキラル化と得られた不斉環境による新たなキラル認識による不斉転写システムの構築を目指した。環状ピレン5量体がキラル構造であることは光学分割とその鏡像のCDスペクトルによって確認した。室温で溶液状態で徐々にラセミ化したことから、ねじれの向きは可逆的な平衡状態であることが明らかとなった。研究目標として、以下の項目を挙げた。(1)キラルな環状ピレン5量体によるキラルフラーレンの認識能を探索し、円偏光発光等によるセンシングを目指す。(2)キラル環状ピレン多量体とフラーレンとの共結晶化によって光学分割に挑戦する。(3)錯体に対して偏光励起光入射することにより光誘起電子移動など電子機能性を引き出す。
これらによって光/電子機能の開拓を推進する。本研究の成果として、環状ピレン5量体のフラーレン認識能を確認し、また新しいキラルフラーレンの合成法を開拓した。この研究の過程でフラーレン初の円偏光発光の観測に成功し、新しいキラルナノカーボンの化学を開拓することに繋がった。

現在までの達成度 (段落)

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (12件) (うち国際共著 1件、 査読あり 12件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (21件) (うち国際学会 2件、 招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Synthesis and Evaluation of Charge Transport Property of Ethynylene‐Bridged Anthracene Oligomers2021

    • 著者名/発表者名
      Zhu Juanjuan、Hayashi Hironobu、Chen Meng、Xiao Chengyi、Matsuo Kyohei、Aratani Naoki、Zhang Lei、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Macromolecular Chemistry and Physics

      巻: - 号: 11 ページ: 2100024-2100024

    • DOI

      10.1002/macp.202100024

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Direct borylation of terrylene and quaterrylene2020

    • 著者名/発表者名
      Kano Haruka、Uehara Keiji、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Yamada Hiroko、Aratani Naoki
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 16 ページ: 621-627

    • DOI

      10.3762/bjoc.16.58

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] A Directly-linked Cyclic Pyrene Tetramer as a Back-to-back Receptor for Two Fullerenes2020

    • 著者名/発表者名
      Kurosaki Ryo、Matsuo Kyohei、Hayashi Hironobu、Yamada Hiroko、Aratani Naoki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 号: 8 ページ: 892-895

    • DOI

      10.1246/cl.200233

    • NAID

      130007884706

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Visible‐Light‐Induced Heptacene Generation under Ambient Conditions: Utilization of Single‐crystal Interior as an Isolated Reaction Site2020

    • 著者名/発表者名
      Hayashi Hironobu、Hieda Nao、Yamauchi Mitsuaki、Chan Yee Seng、Aratani Naoki、Masuo Sadahiro、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 26 号: 66 ページ: 15079-15083

    • DOI

      10.1002/chem.202002155

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] One-Pot Synthesis of a Cyclic Pyrene Octamer from Two Bifunctionalized Pyrene Monomers2020

    • 著者名/発表者名
      Yamada Hiroko、Aratani Naoki、Mei Peifeng、Kurosaki Ryo、Matsumoto Akinobu
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 53 号: 02 ページ: 344-347

    • DOI

      10.1055/s-0040-1705950

    • NAID

      120007169564

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cyclic butadiyne-linked porphyrin(2.1.2.1) oligomers2020

    • 著者名/発表者名
      Kuzuhara Daiki、Furukawa Wataru、Aratani Naoki、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

      巻: 24 号: 01n03 ページ: 489-497

    • DOI

      10.1142/s1088424619501931

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a Porphyrin(2.1.2.1) Nanobelt and its Ability to Bind Fullerene2019

    • 著者名/発表者名
      Songlin Xue, Daiki Kuzuhara,* Naoki Aratani, Hiroko Yamada*
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 7 ページ: 2069-2072

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00329

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A remarkably strained cyclopyrenylene trimer that undergoes metal-free direct oxygen insertion into the biaryl C-C σ-bond2019

    • 著者名/発表者名
      Kurosaki Ryo、Hayashi Hironobu、Suzuki Mitsuharu、Jiang Julong、Hatanaka Miho、Aratani Naoki、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 10 号: 28 ページ: 6785-6790

    • DOI

      10.1039/c9sc01777a

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Control of Aromaticity and cis ‐/ trans ‐Isomeric Structure of Non‐Planar Hexaphyrin(2.1.2.1.2.1) and Metal Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Xue Songlin、Kuzuhara Daiki、Aratani Naoki、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 36 ページ: 12524-12528

    • DOI

      10.1002/anie.201906946

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystallization‐Induced Emission of Azobenzene Derivatives2019

    • 著者名/発表者名
      Yamauchi Mitsuaki、Yokoyama Kosuke、Aratani Naoki、Yamada Hiroko、Masuo Sadahiro
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 40 ページ: 14173-14178

    • DOI

      10.1002/anie.201908121

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 2,7,12,17-Tetra(2,5-thienylene)-substituted porphycenes2019

    • 著者名/発表者名
      Kuzuhara Daiki、Nakaoka Haruka、Matsuo Kyohei、Aratani Naoki、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

      巻: 23 号: 07n08 ページ: 898-907

    • DOI

      10.1142/s1088424619500743

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Torsional chirality generation based on cyclic oligomers constructed from an odd number of pyrenes2019

    • 著者名/発表者名
      Kurosaki Ryo、Suzuki Mitsuharu、Hayashi Hironobu、Fujiki Michiya、Aratani Naoki、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 55 号: 65 ページ: 9618-9621

    • DOI

      10.1039/c9cc03123e

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] π拡張フェロセンの合成と物性2021

    • 著者名/発表者名
      森本 裕詞、松尾 恭平、山田 容子、荒谷 直樹
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 炭素原子17 個分の幅を有するアームチェア型グラフェンナノリボンの基板上合成2021

    • 著者名/発表者名
      林 宏暢, 山口 淳一, 實宝 秀幸, 塩足 亮隼, 大伴 真名歩, 荒谷 直樹, 大淵 真里, 杉本 宜昭, 佐藤 信太郎, 山田 容子
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] N = 17アームチェアエッジグラフェンナノリボンの電子状態評価2021

    • 著者名/発表者名
      山口 淳,林 宏暢,實宝 秀幸,塩足 亮隼,大伴 真名歩,荒谷 直樹,大淵 真理,杉本 宜昭,山田 容子,佐藤 信太郎
    • 学会等名
      応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 2,2’-直接結合ペリレン二量体の合成と光物性2020

    • 著者名/発表者名
      藤田隆一・松尾恭平・林宏暢・山田容子・荒谷直樹
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ 2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] C70への二重付加反応によるキラルフラーレンの合成2020

    • 著者名/発表者名
      加納 春華・藤木 道也・山田 容子・荒谷 直樹
    • 学会等名
      基礎有機化学会 若手オンラインシンポジウム (第0回)
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 二重付加反応によるキラルフラーレンC70の合成と光物性2020

    • 著者名/発表者名
      加納春華・藤木道也・山田容子・荒谷直樹
    • 学会等名
      2020年web光化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 高歪み環状ピレン3 量体の特異な光物性2020

    • 著者名/発表者名
      黒崎 澪 ・ 畑中 美穂 ・ 山田 容子 ・ 荒谷 直樹
    • 学会等名
      2020年web光化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 5,9-直接結合型環状ピレン多量体の合成2020

    • 著者名/発表者名
      黒崎 澪、山田 容子、荒谷 直樹
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 2つのナノ空間をもつ環状ピレン多量体による分子認識2020

    • 著者名/発表者名
      黒崎 澪・山田 容子・荒谷 直樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] C70 への二重付加反応によるキラルフラーレンの合成と光物性2020

    • 著者名/発表者名
      加納春華・藤木道也・山田容子・荒谷直樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] アズレン置換オリゴリレンの合成と物性2020

    • 著者名/発表者名
      荒谷 直樹・上原 慧士・松尾 恭平・山田 容子
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] π拡張フェロセンの合成2020

    • 著者名/発表者名
      森本 裕詞・松尾 恭平・山田 容子・荒谷 直樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 近赤外蛍光を指向したπ共役拡張ローダミンの合成と物性2020

    • 著者名/発表者名
      伊東 俊昭・荒谷 直樹・山田 容子
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] ピリリウム環を組み込んだ縮合多環式芳香族化合物の合成と物性2020

    • 著者名/発表者名
      戸田 夏木・松尾 恭平・荒谷 直樹・山田容子
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] エッジ修飾グラフェンナノリボン作製を目指した前駆体合成2019

    • 著者名/発表者名
      川村真由・林宏暢・荒谷直樹・山田容子
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 高歪み[3]シクロ-1,8-ピレニレンの合成と炭素-炭素結合開裂反応2019

    • 著者名/発表者名
      黒崎澪・畑中美穂・荒谷直樹・山田容子
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] ユニークな構造をもつπ拡張ピレンの合成と物性2019

    • 著者名/発表者名
      荒谷直樹
    • 学会等名
      第13回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] C70への二重付加反応によるキラルフラーレンの創製2019

    • 著者名/発表者名
      加納春華・荒谷直樹・山田容子
    • 学会等名
      第13回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] ユニークな構造をもつピレン誘導体の合成と物性2019

    • 著者名/発表者名
      荒谷直樹
    • 学会等名
      日本学術振興会 情報科学用有機材料第142委員会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Facile Synthesis of Cyclic π-Conjugated Compounds by Suzuki-Miyaura Cross Coupling Reaction2019

    • 著者名/発表者名
      Peifeng Mei, Naoki Aratani, and Hiroko Yamada
    • 学会等名
      ISNA18
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Structure-based Unique Properties of Cyclo-1,8-pyrenylenes2019

    • 著者名/発表者名
      Ryo Kurosaki, Naoki Aratani, Hiroko Yamada
    • 学会等名
      ISNA18
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2021-12-27  

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