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錯体分子集積による複合アニオン型極性物質群の合成と機能創発

公募研究

研究領域複合アニオン化合物の創製と新機能
研究課題/領域番号 19H04701
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関九州大学

研究代表者

大谷 亮  九州大学, 理学研究院, 准教授 (30733729)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2020年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2019年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワード金属錯体 / プロトン伝導 / 配位高分子 / 分子集積
研究開始時の研究の概要

歪んだ四角錐形構造を持つ極性金属錯体分子を最小単位として異方的に集積させることで、複合アニオン型一次元金属窒化物を合成し機能開拓を行う。組成、集積構造、電気・磁気機能の相関について系統的かつ総合的に解釈することで、極性錯体分子の異方的集積という錯体化学的手法と固体化学的手法を組み合わせることでしか得られない“一次元金属窒化物の機能化学”を展開する。

研究実績の概要

本年度は、ナイトライドアニオン(N3-)、シアノアニオン(CN-)から成る五配位構造の極性錯体分子 [MnN(CN)4]2- を最小単位として、室温で分子集積することで得られる極性一次元物質K2MnN(CN)4.H2Oの単結晶および粉末を用いたプロトン伝導性の評価を行った。温度依存および湿度依存の交流インピーダンス測定から一次元鎖間に取り込まれた結晶水由来のプロトン伝導を示すことが明らかになった。湿度上昇に伴いプロトン伝導度の上昇が観測され、これは、粉末試料の水吸着測定の結果からも結晶水の増加によるものであることが分かった。特に、湿度80%において室温で10-2オーダーの伝導度を示し、スーパープロトン伝導体として機能することが分かった。プロトン伝導の活性化エネルギーを算出したところ、水分子の移動を伴うプロトン伝導メカニズムが支持されたが、構造との相関に関して更に検討が必要であると考えている。
更に、単結晶試料を用いて直流バイアス電圧をかけた状態で、交流インピーダンス測定を行うことで、極性構造に基づくプロトン伝導能の能動制御について検討した。バイアス電圧の方向により、プロトン伝導度が顕著に変化することが分かり、すなわち、プロトンの流れやすい方向と流れにくい方向があることが示唆された。これは、非常に珍しいプロトン整流性をもつ固体物質であることを示唆している。一方で、これまでのところ、極性構造のどちらの方向にバイアスを印加しているかは明らかとなっておらず、計算などを用いた検討が今後さらに必要である。

現在までの達成度 (段落)

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (16件) (うち国際共著 10件、 査読あり 16件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (3件) (うち国際学会 2件、 招待講演 1件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] シドニー大学(オーストラリア)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [雑誌論文] Coordination Geometry Changes in Amorphous Cyanide-Bridged Metal Organic Frameworks upon Water Adsorption2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshino Haruka、Yamagami Kohei、Wadati Hiroki、Yamagishi Hirona、Setoyama Hiroyuki、Shimoda Sayuri、Mishima Akio、Le Ouay Benjamin、Ohtani Ryo、Ohba Masaaki
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 60 号: 5 ページ: 3338-3344

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.0c03742

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Theoretical investigation of tetrahedral distortion of four-coordinate iron(ii) centres in FePd(CN)42021

    • 著者名/発表者名
      Fujii Susumu、Ohtani Ryo、Kuwabara Akihide
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 50 号: 6 ページ: 1990-1994

    • DOI

      10.1039/d0dt04155f

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Light-induced excited spin state trapping in iron(iii) complexes2021

    • 著者名/発表者名
      Nakaya Manabu、Ohtani Ryo、Lindoy Leonard F.、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry Frontiers

      巻: 8 号: 2 ページ: 484-498

    • DOI

      10.1039/d0qi01188f

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Responsive Four‐Coordinate Iron(II) Nodes in FePd(CN) 42020

    • 著者名/発表者名
      Ohtani Ryo、Matsunari Hiromu、Yamamoto Takafumi、Kimoto Koji、Isobe Masaaki、Fujii Kotaro、Yashima Masatomo、Fujii Susumu、Kuwabara Akihide、Hijikata Yuh、Noro Shin‐ichiro、Ohba Masaaki、Kageyama Hiroshi、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 号: 43 ページ: 19254-19259

    • DOI

      10.1002/anie.202008187

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Pseudo‐Membrane Jackets: Two‐Dimensional Coordination Polymers Achieving Visible Phase Separation in Cell Membrane2020

    • 著者名/発表者名
      Ohtani Ryo、Kawano Kenichi、Kinoshita Masanao、Yanaka Saeko、Watanabe Hikaru、Hirai Kenji、Futaki Shiroh、Matsumori Nobuaki、Uji‐i Hiroshi、Ohba Masaaki、Kato Koichi、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 号: 41 ページ: 17931-17937

    • DOI

      10.1002/anie.202006600

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Luminescent ionic liquid formed from a melted rhenium(V) cluster2020

    • 著者名/発表者名
      J. Yanagisawa, T. Hiraoka, F. Kobayashi, D. Saito, M. Yoshida, M. Kato, F. Takeiri, G. Kobayashi, M. Ohba, L. F. Lindoy, R. Ohtani, S. Hayami
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 56 号: 57 ページ: 7957-7960

    • DOI

      10.1039/d0cc02937h

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Vapor Switching of the Luminescence Mechanism in a Re(v) Complex2020

    • 著者名/発表者名
      Kenta Sasaki, Hitomi Yamate, Haruka Yoshino, Hiroki Miura, Yuushi Shimoda, Kiyoshi Miyata, Ken Onda, Ryo Ohtani, Masaaki Ohba
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 56 号: 85 ページ: 12961-12964

    • DOI

      10.1039/d0cc05462c

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Double-layered honeycomb architectures constructed via hierarchical self-assembly of hexagonal spin crossover cobalt(ii) metallacycles2020

    • 著者名/発表者名
      Akiyoshi Ryohei、Kuroiwa Keita、Sakuragi Mina、Yoshimoto Soichiro、Ohtani Ryo、Nakamura Masaaki、Lindoy Leonard F.、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 号: 43 ページ: 5835-5838

    • DOI

      10.1039/d0cc02628j

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Swift and Efficient Nuclear Spin Conversion of Molecular Hydrogen Confined in Prussian Blue Analogs2020

    • 著者名/発表者名
      Yuta Ohtsubo, Akio Mishima, Akihiro Hori, Ryotaro Matsuda, Ryo Ohtani, Masaaki Ohba
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 49 号: 2 ページ: 149-152

    • DOI

      10.1246/cl.190829

    • NAID

      130007795207

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Guest Modulated Spin States of Metal Complex Assemblies2020

    • 著者名/発表者名
      Nakaya Manabu、Ohtani Ryo、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      European Journal of Inorganic Chemistry

      巻: 2020 号: 39 ページ: 3709-3719

    • DOI

      10.1002/ejic.202000553

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Homo- and Heterosolvent Modifications of Hofmann-Type Flexible Two-Dimensional Layers for Colossal Interlayer Thermal Expansions2019

    • 著者名/発表者名
      Ohtani Ryo、Yanagisawa Junichi、Matsunari Hiromu、Ohba Masaaki、Lindoy Leonard F.、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 58 号: 19 ページ: 12739-12747

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b01660

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Slow Magnetic Relaxation Triggered by a Structural Phase Transition in Long-Chain-Alkylated Cobalt(II) Single-Ion Magnets2019

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Fumiya、Ohtani Ryo、Nakamura Masaaki、Lindoy Leonard F.、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 58 号: 11 ページ: 7409-7415

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b00543

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Water‐Induced Breaking of the Coulombic Ordering in a?Room‐Temperature Ionic Liquid Metal Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Hiraoka Tomoaki、Ohtani Ryo、Nakamura Masaaki、Lindoy Leonard F.、Hayami Shinya
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 25 号: 31 ページ: 7521-7525

    • DOI

      10.1002/chem.201900069

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Weak ferromagnetism derived from spin canting in an amido-bridged homochiral Mn(iii) 1-D coordination polymer2019

    • 著者名/発表者名
      Kusumoto Sotaro、Koga Atsushi、Kobayashi Fumiya、Ohtani Ryo、Kim Yang、Lindoy Leonard F.、Hayami Shinya、Nakamura Masaaki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 48 号: 24 ページ: 8617-8622

    • DOI

      10.1039/c9dt00593e

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Phosphorescence at Low Temperature by External Heavy‐Atom Effect in Zinc(II) Clusters2019

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Fumiya、Ohtani Ryo、Teraoka Saki、Yoshida Masaki、Kato Masako、Zhang Yingjie、Lindoy Leonard F.、Hayami Shinya、Nakamura Masaaki
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 25 号: 23 ページ: 5875-5879

    • DOI

      10.1002/chem.201900343

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Consecutive oxidative additions of iodine on undulating 2D coordination polymers: Formation of I-Pt-I chains and inhomogeneous layers2019

    • 著者名/発表者名
      Ryo Ohtani, Riho Yamamoto, Hiroyoshi Ohtsu, Masaki Kawano, Jenny Pirillo, Yuh Hijikata, Masaaki Sadakiyo, Leonard F. Lindoye, and Shinya Hayami
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 印刷中 号: 21 ページ: 7198-7202

    • DOI

      10.1039/c8dt04624g

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] Melting of a 1D cyanide-bridged coordination polymer2019

    • 著者名/発表者名
      Ryo Ohtani
    • 学会等名
      7th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC7) (Kuala Lumpur, Malaysia)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Ionic liquid metal complexes consisting of tetracyano-metalate units2019

    • 著者名/発表者名
      Ryo Ohtani
    • 学会等名
      第69回錯体化学討論会(名古屋大学・名古屋)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Control of structural distortions for polar materials2019

    • 著者名/発表者名
      Ryo Ohtani
    • 学会等名
      the Symposium of Functional Coordination Chemistry 2019 (Sun Yet-Sen university, Guangzhou, China)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考]

    • URL

      https://sites.google.com/view/ryoohtani-chem/home

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      https://hyoka.ofc.kyushu-u.ac.jp/search/details/K007155/index.html

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

URL: 

公開日: 2019-04-18   更新日: 2021-12-27  

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