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高温・高圧環境下における活性水素の高分解能NMR計測

公募研究

研究領域ハイドロジェノミクス:高次水素機能による革新的材料・デバイス・反応プロセスの創成
研究課題/領域番号 19H05060
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関徳島大学

研究代表者

犬飼 宗弘  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 講師 (60537124)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2020年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
2019年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワード固体NMR / 二酸化炭素 / 配位高分子 / 水素
研究開始時の研究の概要

本申請では、水素の位置・運動を分子レベルで解析ができる高分解能固体NMR法に着眼し、水素機能を有する固体材料中の活性水素の位置・運動、そして固体材料の構造・運動と水素機能の相関を原子レベルで分析できる計測方法の開発、及び開発した装置による水素の詳細解析を目的とする。
目的を達成するために、高磁場中で試料を超高速回転させながら高分解能NMR スペクトルを取得する超高速MAS NMRに注目し、1. 誘導加熱を利用した高温超高速MAS NMR法の開発、2. 高圧ガス雰囲気超高速MAS NMR法の開発、3. 多孔性配位高分子におけるスピルオーバーの機構解明に取り組む。

研究実績の概要

本研究の目的は、水素機能を有する固体材料中の活性水素の位置・運動、そして固体材料の構造・運動と水素機能の相関を原子レベルで分析できる計測方法を開発することである。目的を達成するために、令和元年度は、幅広いガス圧力下でのin-situ高分解能固体NMR装置の開発を行い、デモンストレーションとして多孔性材料中の二酸化炭素の運動解析を行った。
そして令和2年度では、開発した装置を用いて、様々な多孔性材料の気体分子の運動の解析、および新学術コミュニティで開発された水素機能材料に対して、高分解能プロトンNMRを含める多種多様な固体NMR計測を行った。具体的に、マグネシウムイオン伝導能やガス貯蔵能を有する水素ホウ化物、窒化水素化合物、ホウ化水素などの1H, 11B, 13C, 14N, 27Mgなどの固体NMRを実施し、運動や構造について考察を行った。
また昨年度取り組んでいた誘導加熱を利用した高温超高速MAS NMRであるが、導体による回転周波数と加熱のトレードオフがあることが明らかとなった。そのため、今年度後半からは、マイクロ波による誘電加熱も検討した。9GHzのマイクロ波を照射しながら、高速試料回転が可能な高分解能固体NMRのプローブの開発を行った。誘電体を用いることで、小型な高速試料回転モジュール内部に9GHzの共振器を設置することに成功した。今後は、試料管の材質を変えながら、加熱に関する実験を進める予定である。

現在までの達成度 (段落)

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (8件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 3件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Magnesium Borohydride Ammonia Borane as a Magnesium Ionic Conductor2020

    • 著者名/発表者名
      Kisu Kazuaki、Kim Sangryun、Inukai Munehiro、Oguchi Hiroyuki、Takagi Shigeyuki、Orimo Shin-ichi
    • 雑誌名

      ACS Applied Energy Materials

      巻: 3 号: 4 ページ: 3174-3179

    • DOI

      10.1021/acsaem.0c00113

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Probing dynamics of carbon dioxide in a metal-organic framework under high pressure by high-resolution solid-state NMR2020

    • 著者名/発表者名
      Munehiro Inukai, Takuya Kurihara, Yasuto Noda, Weiming Jiang, Kiyonori Takegoshi, Naoki Ogiwara, Hiroshi Kitagawa and Koichi Nakamura
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: - 号: 26 ページ: 14465-14470

    • DOI

      10.1039/d0cp01216e

    • NAID

      120007027673

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] 錯体結晶の固体NMR2019

    • 著者名/発表者名
      犬飼宗弘
    • 雑誌名

      BULLETIN OF THE NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE SOCIETY OF JAPAN

      巻: 10 ページ: 108-111

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Rotation of pillar ligands of MOFs and solid-state NMR analyses2020

    • 著者名/発表者名
      Munehiro Inukai
    • 学会等名
      錯体化学会 第70回討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Glass-phase coordination polymer displaying proton conductivity and guest-accessible porosity2020

    • 著者名/発表者名
      Munehiro Inukai
    • 学会等名
      1st International symposium Hydrogenomics
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Dynamics of carbon dioxides in a metal-organic framework under high pressure2019

    • 著者名/発表者名
      Munehiro Inukai, Takuya Kurihara, Yasuto Noda, Koichi Nakamura
    • 学会等名
      EUROISMAR 2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ガラス状プロトン伝導性配位高分子の合成とNMR 解析2019

    • 著者名/発表者名
      犬飼宗弘
    • 学会等名
      第66回 固体NMR・材料フォーラム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 錯体結晶の固体NMR2019

    • 著者名/発表者名
      犬飼宗弘
    • 学会等名
      第58回 NMR討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2021-12-27  

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