| 研究領域 | ハイドロジェノミクス：高次水素機能による革新的材料・デバイス・反応プロセスの創成 |
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| 研究課題/領域番号 |
19H05061
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| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 東京大学 (2020)
九州大学 (2019) |
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研究代表者 |
山田 鉄兵 東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 教授 (10404071)
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| 研究期間 (年度) |
2019-04-01 – 2021-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2020年度)
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| 配分額 *注記 |
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2020年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
2019年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
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| キーワード | 熱化学電池 / プロトン共役電子移動反応 / ルテニウムヘキサイミダゾール錯体 / プロトン共役電子移動 / ルテニウム錯体 / ルテニウムトリス（ビイミダゾール）錯体 / 熱電変換 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
PCET反応を示す化合物として、1電子2プロトン（1e/2H）反応および1電子3プロトン（1e/3H）反応を示すルテニウム錯体を用いて熱化学電池を構築する。計算上2.4もしくは3.6 mV/Kが実現できる。さらに溶媒を変化させることで、反応エントロピーを増大させ、大きなSeを実現する。熱電効果のメカニズムは、溶媒のpHにより反応機構を変化させて測定することで研究する。
得られた高ゼーベック係数の熱化学電池について、電池の内部抵抗、熱伝導度を測定し、ZTおよび熱電変換効率を見積もる。
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| 研究実績の概要 |
本年度はプロトン共役電子移動（PCET)型の酸化還元反応を示すレドックス対を用いた熱化学電池について、pH、濃度、酸化還元種などの最適化・一般化を行うと共に、キャリア伝導度や熱伝導度などの測定を行い、その性能を明らかにした。PCETを示すレドックス材料として、本年度はベンズイミダゾール錯体を加えた３種および、非公表の他の化合物に着目した。
バッファーとして用いる支持塩として、クエン酸およびリン酸が大きなプロトン付加エントロピーを有しており、これが高いゼーベック係数に寄与していることを明らかにした。また熱伝導度および電気伝導度測定の結果、ZTを明らかにし、論文として投稿し、採択された（Kobayashi et al., Chem. Eur. J. 2021, 4287)またHot Paperとして採択され、Inside back cover として掲載された。
一方、プロトン共役電子移動反応はpH依存性を示す。そこで、溶液のpHを温度変化させることの出来る高分子（NIPAMとアクリル酸の共重合体ナノ粒子）を用いて、小さな温度変化で大きな電圧を生じさせることで高いゼーベック係数が実現できることを示した（J. Am. Chem. Soc., 2020, 17318)。
山内・石元らとの共同研究については、有機PCET化合物を用いることで安価な化合物で比較的高いゼーベック係数が実現できることを明らかにした。また計算化学の解析により、このゼーベック係数には、酸化チタン表面へのプロトン付加のエントロピーが寄与していることが示唆された。本研究内容は論文投稿中である。
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| 現在までの達成度 (段落) |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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