| 研究領域 | 分子合成オンデマンドを実現するハイブリッド触媒系の創製 |
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| 研究課題/領域番号 |
20H04806
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| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 東京工業大学 |
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研究代表者 |
鷹谷 絢 東京工業大学, 理学院, 准教授 (60401535)
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| 研究期間 (年度) |
2020-04-01 – 2022-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2021年度)
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| 配分額 *注記 |
7,800千円 (直接経費: 6,000千円、間接経費: 1,800千円)
2021年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2020年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
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| キーワード | 有機合成化学 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
本研究の目的は，光／電気化学的酸化還元活性な二金属ハイブリッド触媒を創製し，二酸化炭素や水といった普遍小分子を合成素子とする効率的有機合成反応を開発することである。これにより，普遍に存在する二酸化炭素や水を合成素子とする分子合成オンデマンドな効率的有機合成手法を確立し，精密有機合成化学における二金属ハイブリッド触媒の有用性と実用性を実証する。
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| 研究実績の概要 |
6,6”-ビス(ジフェニルホスフィノ)テルピリジンを配位子に用いることで、中性Rh－Pd二核錯体、PMe3配位子をロジウム上に持つカチオン性Rh－Pd二核錯体、並びにPPh3配位子をパラジウム上に持つカチオン性Rh－Pd二核錯体の合成と構造解析に成功した。これは従来報告例のないロジウム(III)とパラジウム(0)を金属源とした二核錯体合成法であり、N,P-多座配位子の特徴を活かして異種遷移金属二核錯体の効率的合成を実現した点で意義深い。またRh－Pd二核錯体のUV-VisスペクトルとTD-DFT計算から、錯体の光物性と酸化還元特性を明らかにした。その結果、いずれの錯体も可視光照射による励起が可能であること、並びに多段階の可逆な酸化還元が可能な求電子的錯体であることが分かった。さらに合成したRh－Pd二核錯体の光応答性や求電子性を利用した反応開発を目指して検討した。その結果、カチオン性二核錯体にジメチル亜鉛やトリメチルアルミニウムを作用させると、ロジウム上で配位子置換反応が進行し、メチルロジウム錯体が生成することを見出した。またRh－Pd二核錯体のCO2還元反応に対する触媒活性を評価した結果、いずれの錯体もヒドロシリル化反応に対してTON = 2500程度の高い触媒活性を示し、従来のAl－Pd二核錯体を上回る触媒活性を有することを見出した。さらに中性Rh－Pd二核錯体は、従来のAl－Pdではできなかった、CO2の水素化反応にも活性を示すことを見出した。また、重ピリジン溶媒中で中性Rh－Pd二核錯体と水素ガスを反応させることで、このCO2水素化反応における鍵活性種と考えられるパラジウムヒドリド錯体の観測に成功した。
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| 現在までの達成度 (段落) |
令和3年度が最終年度であるため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
令和3年度が最終年度であるため、記入しない。
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