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水酸基の3次元精密配列に基づく高次集積構造の構築

公募研究

研究領域水圏機能材料:環境に調和・応答するマテリアル構築学の創成
研究課題/領域番号 20H05218
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関京都大学

研究代表者

橋川 祥史  京都大学, 化学研究所, 助教 (80804343)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2021年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2020年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワードフラーレン / 水分子 / 水素結合 / 会合 / 疎水性 / π共役 / NMR / リチウムイオン
研究開始時の研究の概要

フラーレンは容易に構造修飾が可能であるだけでなく,適切な分子設計により疎水性“内部”空間の静電ポテンシャルを自在に制御することができる.一方で,骨格“外部”の構造修飾により水分子を介した多次元集積構造を構築できると考えられる.そこで,本研究課題では,「フラーレンの内外の骨格を利用することで,水分子の関与するダイナミクスをナノレベルで理解」するとともに,「高次集積構造に由来した新たな機能開拓」を目指す.

研究実績の概要

フラーレン骨格の拡張法を見い出し、C65NやC75N骨格の構築に成功した。また、その内部に取り込まれた水分子がフラーレン骨格との相互作用が最大になるような配置で安定化することを見い出した。
さらに、水分子の求核付加反応を起点としたフラーレン骨格の変換反応を見い出し、複数の水分子が本反応に関与することが理論計算によって明らかとなった。本反応の適用範囲を拡大する中で、水分子が通過可能な世界最小の開口部をもつフラーレン誘導体の合成法を見い出した。アミンを用いた開口フラーレン誘導体の合成法についても検討し、容易に水分子が通過可能な新たな開口部構造の構築を行なった。水分子などの求核剤を用いた開口フラーレン誘導体の構造変換反応の開発ならびに、異性体間での反応性の違いについて明らかにした。フラストレイテッド・ルイスペアを用いた開口フラーレン誘導体の脱水酸化的水素化反応を開発し、各種水酸化開口フラーレン誘導体の合成法を見い出した。
フラーレンを配位子とする第9族金属錯体を合成し、内包された水分子の動的挙動が、金属中心からのπ逆供与の寄与を受けて変化することがわかった。置換基をもたない単純な水分子内包フラーレンにおいて、単一分子トランジスタを構築することで、内包水分子のオルト-パラ変換をTHz分光により観測した。水分子と構造の類似した過酸化水素分子についてもその内包を達成し、水酸基の配置と水素結合の強度について明らかにした。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 7件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (14件) (うち国際学会 4件)

  • [雑誌論文] An H <sub>2</sub> O <sub>2</sub> Molecule Stabilized inside Open‐Cage C <sub>60</sub> Derivatives by a Hydroxy Stopper2022

    • 著者名/発表者名
      Huang Guanglin、Hasegawa Shota、Hashikawa Yoshifumi、Ide Yuki、Hirose Takashi、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Chemistry ? A European Journal

      巻: 28 号: 2

    • DOI

      10.1002/chem.202103836

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cage‐Opened C <sub>60</sub> Isomers with Different Reactivities2022

    • 著者名/発表者名
      Zhang Sheng、Hashikawa Yoshifumi、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 11 号: 3

    • DOI

      10.1002/ajoc.202100676

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrogenation of cage-opened C<sub>60</sub> derivatives mediated by frustrated Lewis pairs2022

    • 著者名/発表者名
      Hashikawa Yoshifumi、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Organic &amp; Biomolecular Chemistry

      巻: 20 号: 5 ページ: 1000-1003

    • DOI

      10.1039/d1ob02316k

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] π-Backbonding on Group 9 Metal Complexes Bearing an η<sup>2</sup>-(H<sub>2</sub>O@C<sub>60</sub>) Ligand2022

    • 著者名/発表者名
      Hashikawa Yoshifumi、Kawasaki Hiroto、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 41 号: 3 ページ: 354-359

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.1c00706

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cage-Expansion of Fullerenes2021

    • 著者名/発表者名
      Zhang Sheng、Hashikawa Yoshifumi、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 号: 32 ページ: 12450-12454

    • DOI

      10.1021/jacs.1c05778

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Water‐Mediated Thermal Rearrangement of a Cage‐Opened C <sub>60</sub> Derivative2021

    • 著者名/発表者名
      Hashikawa Yoshifumi、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      ChemPlusChem

      巻: 86 号: 12 ページ: 1559-1562

    • DOI

      10.1002/cplu.202100421

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis and Oligomerization of CpM(CO)<sub>2</sub>2021

    • 著者名/発表者名
      Hashikawa Yoshifumi、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 6 号: 49 ページ: 34137-34141

    • DOI

      10.1021/acsomega.1c05739

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [雑誌論文] Reductive Decarbonylation of a Cage-Opened C<sub>60</sub> Derivative2021

    • 著者名/発表者名
      Hashikawa Yoshifumi、Sadai Shumpei、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 23 号: 24 ページ: 9495-9499

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c03694

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [雑誌論文] Inelastic Electron Transport and Ortho?Para Fluctuation of Water Molecule in H<sub>2</sub>O@C<sub>60</sub> Single Molecule Transistors2021

    • 著者名/発表者名
      Du Shaoqing、Hashikawa Yoshifumi、Ito Haruka、Hashimoto Katsushi、Murata Yasujiro、Hirayama Yoshiro、Hirakawa Kazuhiko
    • 雑誌名

      Nano Letters

      巻: 21 号: 24 ページ: 10346-10353

    • DOI

      10.1021/acs.nanolett.1c03604

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Amino-Functionalized Cage-Opened C<sub>60</sub> Derivatives2021

    • 著者名/発表者名
      Hashikawa Yoshifumi、Sadai Shumpei、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 23 号: 24 ページ: 9586-9590

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c03798

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [雑誌論文] Cation recognition on a fullerene-based macrocycle2020

    • 著者名/発表者名
      Hashikawa Yoshifumi、Murata Yasujiro
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 11 号: 46 ページ: 12428-12435

    • DOI

      10.1039/d0sc05280a

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 単一H2O@C60分子トランジスタの磁気トンネル伝導特性2021

    • 著者名/発表者名
      杜 少卿,伊藤 遥香,橋本 克之,橋川 祥史,村田 靖次郎,平山 祥郎,平川 一彦
    • 学会等名
      第68回 応用物理学会 春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実績報告書
  • [学会発表] 二開口型フラーレンC60誘導体の合成と反応性2021

    • 著者名/発表者名
      貞井 俊平,橋川 祥史,廣瀬 崇至,村田 靖次郎
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実績報告書
  • [学会発表] ジメチル-o-フェニレンジアミンによるフラーレンC60誘導体の開口部拡大反応2021

    • 著者名/発表者名
      李 輝,橋川 祥史,廣瀬 崇至,村田 靖次郎
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Properties of an Open-Cage Fullerene C60 Derivative Having a Carboxylic Anhydride Moiety2021

    • 著者名/発表者名
      Jiayue Li, Yoshifumi Hashikawa, Takashi Hirose, Yasujiro Murata
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Open-Cage Fullerene C60 Derivatives Encapsulating a Hydrogen Peroxide Molecule2021

    • 著者名/発表者名
      Guanglin Huang, Shota Hasegawa, Yuki Ide, Yoshifumi Hashikawa, Takashi Hirose, Yasujiro Murata
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実績報告書
  • [学会発表] 分子認識型触媒による分子不斉開口フラーレン誘導体の速度論的光学分割2021

    • 著者名/発表者名
      藤村 光揮,権藤 匠洋,上田 善弘,森崎 一宏,橋川 祥史,村田 靖次郎,川端 猛夫
    • 学会等名
      創薬懇話会2021 in 京都-次世代を担う若手のためのメディシナルケミストリーフォーラム-
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 含りん開口フラーレン誘導体の合成2021

    • 著者名/発表者名
      橋川 祥史,岡本 脩生,村田 靖次郎
    • 学会等名
      第31回 基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Computational Study of Reactivity of Guanidine Substituted sym-Tetrazines in Cycloaddition Reactions2021

    • 著者名/発表者名
      Anamarija Bris, Yasujiro Murata, Yoshifumi Hashikawa, Davor Margetic
    • 学会等名
      27th Croatian Meeting of Chemists and Chemical Engineers
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Cage-Expansion of Fullerenes2021

    • 著者名/発表者名
      Sheng Zhang,橋川 祥史,村田 靖次郎
    • 学会等名
      化学研究所第121回研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 還元的脱カルボニル化反応による開口フラーレン誘導体の構造変換2021

    • 著者名/発表者名
      貞井 俊平,橋川 祥史,村田 靖次郎
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Transport Characteristics of H2O@C60 Single-Molecule Transistors under Magnetic Field2021

    • 著者名/発表者名
      Haruka Ito, Shaoqing Du, Katsushi Hashimoto, Yoshifumi Hashikawa, Yasujiro Murata, Kazuhiko Hirakawa, Yoshiro Hirayama
    • 学会等名
      The 4th International Symposium for The Core Research Cluster for Spintronics
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Strong Magnetic Anisotropy of a Nitric Oxide Molecule Encapsulated in Open-Cage Fullerene Derivatives Captured by Heat Capacity Analyses2021

    • 著者名/発表者名
      Yoji Horii, Hal Suzuki, Yuji Miyazaki, Motohiro Nakano, Shota Hasegawa, Yoshifumi Hashikawa, Yasujiro Murata
    • 学会等名
      The 1st Asian Conference on Molecular Magnetism (ACMM2020)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Isolation of Organophosphorus Zwitterions2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshifumi Hashikawa, Shu Okamoto, Yasujiro Murata
    • 学会等名
      IRCCS The 4th International Symposium "Multidimensional Control over Material Structure and Function
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Structures of Cage-Opened C60 Dimers2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshifumi Hashikawa, Shu Okamoto, Yasujiro Murata
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2021 (Pacifichem 2021)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2022-12-28  

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