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ブロック共重合体の球状ミクロ相分離構造における準結晶および近似結晶の発現機構

公募研究

研究領域ハイパーマテリアル:補空間が創る新物質科学
研究課題/領域番号 20H05269
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関名古屋工業大学

研究代表者

山本 勝宏  名古屋工業大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30314082)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
7,670千円 (直接経費: 5,900千円、間接経費: 1,770千円)
2021年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2020年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワード準結晶 / ブロック共重合体 / ミクロ相分離構造 / 球状ドメイン / 小角散乱 / シグマ相 / 相分離構造 / 準結晶の近似結晶 / 小角X線散乱 / 近似結晶
研究開始時の研究の概要

互いに非相溶な二種類の高分子鎖の方末端同士が化学結合で連結した高分子ブロック共重合体(BCP)が相分離により形成する球状ミクロ相分離構造は、一方の構成高分子の体積分率が10%程度のとき、その成分からなる球状ドメインを形成する。この球状ドメインの空間配列は秩序性を持つ場合、体心立方格子状に配列することが知られている。この10年間で、BCPおよびBCPに第三成分を混合した系で、ミクロドメインの空間配列において、12回対称準結晶やその近似結晶が発見された。BCPが形成する準結晶や近似結晶の形成機構を明らかにし、金属系準結晶形成機構との相違・類似点を議論し、全物質系において準結晶形成の普遍性の進める。

研究実績の概要

これまで発見してきたブロック共重合体のミクロ相分離構造のσ相および準結晶に加え、既報のブロック共重合体に発見された系に倣い、未発見のブロック共重合体の系を新たに合成し、それらの系で準結晶およびその近似結晶の発現があるか調べてきた。具体的にポリスチレン(PS)とポリアクリル酸メチル(PMA)からなるブロック共重合体を原子移動ラジカル重合による精密重合法で合成し、PSの体積分率として50%と18%の2種類のブロック共重合体を準備した。これらをある割合(体積分率50%試料の方を20-30重量%程度の混合比)で混合することによりフィルムを作成した。その試料を少なくとも4日間180℃で真空熱処理することでσ相
(準結晶の近似結晶)およびA15相の形成を確認した。それらをもとに、より短時間(数時間から2日間)の熱処理を施すことで、12回対称準結晶(DDQC)形成を発見することができた。
さらにフィルム試料作成をブロック共重合体の量成分に対して、共通な両溶媒を用いるより、片方成分(PMA成分)に対して選択溶媒を用いることで、溶液中で既に球状ドメインを形成させることで、準結晶およびσ結晶形成までの時間が大幅に小さくなることが明らかとなった。球状ドメインのサイズ分布が準結晶形成の鍵を握ることが言われており、溶液中で高分子鎖のMobilityが高い状態を保つことで構造形成にかかる時間を短縮することができることが分かった。
新規な高分子ブロック共重合体の系としてはポリアクリル酸ブチルとポリメタクリル酸メチルからなるブロック共重合体においても準結晶が形成する兆しを確認でき、これらの特殊な構造が、一般的に形成する構造であることが改めて確認できた。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (4件)

すべて 2021 2020 その他

すべて 雑誌論文 (1件) 学会発表 (2件) (うち国際学会 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Frank-Kasper σ and A-15 Phases Formed in Symmetry and Asymmetry Block Copolymer Blend System2021

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto Katsuhiro、Takagi Hideaki
    • 雑誌名

      MATERIALS TRANSACTIONS

      巻: 62 号: 3 ページ: 325-328

    • DOI

      10.2320/matertrans.MT-MB2020002

    • NAID

      130007990808

    • ISSN
      1345-9678, 1347-5320
    • 年月日
      2021-03-01
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] The emergence of Dodecagonal Quasi Crystal of Spherical Microdomains in Block Copolymer System During Phase Transition to Frank Kasper σ-Phase2021

    • 著者名/発表者名
      Katsuhiro Yamamoto, Hideaki Takagi
    • 学会等名
      MRM2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ブロック共重合体が形成する球状ミクロドメインの新規配列様式2020

    • 著者名/発表者名
      山本勝宏
    • 学会等名
      第31回 エラストマー討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [備考] ハイパーマテリアル

    • URL

      https://www.rs.tus.ac.jp/hypermaterials/

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

URL: 

公開日: 2020-04-28   更新日: 2022-12-28  

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