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環境制御した電子顕微鏡法による蓄電固体界面の局所構造解析

公募研究

研究領域蓄電固体デバイスの創成に向けた界面イオンダイナミクスの科学
研究課題/領域番号 20H05295
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関九州大学

研究代表者

麻生 亮太郎  九州大学, 工学研究院, 准教授 (40735362)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
6,760千円 (直接経費: 5,200千円、間接経費: 1,560千円)
2021年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2020年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
キーワード電子顕微鏡解析 / 蓄電固体界面 / ナノ構造解析 / 電圧印加 / 環境制御計測 / 電位分布解析 / 電位分布計測
研究開始時の研究の概要

本研究の概要は、環境制御した最先端電子顕微鏡法を用いることにより蓄電固体界面の局所的な構造変化をナノスケールで解明することである。高度計測環境として、照射電子線制御、観測雰囲気制御、温度制御を実施することで、蓄電固体材料本来の構造・現象を反映させた理想的な高度計測を実現する。微小電流測定による照射電子線の影響の評価、ならびに観測雰囲気依存性の評価を実施し、蓄電固体界面における物理化学状態の変調、特にイオンの移動に起因する界面近傍における構造変化を明らかにし、界面イオンダイナミクスに及ぼす影響を解明する研究である。

研究実績の概要

本研究では、環境制御した最先端電子顕微鏡法を用いることにより蓄電固体界面の局所的な構造変化をナノスケールで解明することを目的とする。高度計測環境として、電子顕微鏡内でその場で電圧印加しながら原子レベルで構造観察を実施することで、従来の電子顕微鏡観察では到達できなかった蓄電固体材料本来の構造・現象を反映させた理想的な高度計測を実現する。蓄電固体界面の高分解能観察ならびにナノスケールでの組成分析を可能とする最適な電子顕微鏡条件の検討から開始した。走査型透過電子顕微鏡法(STEM)の結像条件、特に非干渉性結像法の高角度環状暗視野(HAADF)-STEMと、干渉性結像法ではあるが軽元素の原子カラムの可視化に特化した環状明視野(ABF)-STEMを相補的に使用することを目指した。また、ナノスケールでの組成分析には、電子エネルギー損失分光法(EELS)を用いることで、原子スケールでの電子状態分析による元素マッピング、価数評価、配位状態解析を試みた。また、エネルギー分散型X線分析(EDX)により、原子カラム単位で組成マッピング像を取得した。短時間で信号が得られる高感度検出器を使用することで、電子線照射による試料の変質やダメージの影響を抑制した。ここで確立した観測技術に、その場電圧印加測定を組み合わせるため、TEM内で直接電圧印加するための電池試料の成型形状を検討し、電圧印加TEMホルダーへの組み込みに成功した。さらに、電子線照射によるチャージアップを抑制する試料加工により、従来観測が困難であった固体電解質の単結晶試料の原子分解能観察に成功した。上記の二つの成果を組み合わせた観測技術は、動作中の構造変化を原子レベルで追跡する新たな手法として期待される。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (4件)

すべて 2021 2020

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] Oxygen defect engineering for the Li-rich cathode material Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2?δ2021

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Takashi、Ohta Kento、Hou Xueyan、Kimura Yuta、Tsuruta Kazuki、Tamenori Yusuke、Aso Ryotaro、Yoshida Hideto、Amezawa Koji
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry A

      巻: 9 号: 6 ページ: 3657-3667

    • DOI

      10.1039/d0ta09521d

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Impact of Oxygen Defects on Electrochemical Processes and Charge Compensation of Li-Rich Cathode Material Li1.2Mn0.6Ni0.2O2?δ2020

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Takashi、Ohta Kento、Kimura Yuta、Tsuruta Kazuki、Tamenori Yusuke、Aso Ryotaro、Yoshida Hideto、Amezawa Koji
    • 雑誌名

      ACS Applied Energy Materials

      巻: 3 号: 10 ページ: 9703-9713

    • DOI

      10.1021/acsaem.0c01303

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] リチウム層状酸化物正極材料のナノ構造解析2021

    • 著者名/発表者名
      島田未月、麻生亮太郎、中村崇司、村上恭和
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会 第77回学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] リチウム酸化物正極材料のSTEM構造解析2021

    • 著者名/発表者名
      麻生 亮太郎, 島田 未月, 中村 崇司, 村上 恭和
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会 第64回シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2022-12-28  

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