| 配分額 *注記 |
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2010年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2009年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
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| 研究概要 |
昨年度までの研究でわれわれは,ビフェナントロールを出発原料としてパラジウム触媒による炭素-窒素結合または炭素-酸素結合形成反応を利用し,ピロールまたはフランが縮環したヘテロヘリセンを合成することに成功している。今年度は,これまでに合成しているヘテロヘリセンに加えて,他のヘテロールが縮環したヘテロヘリセンの合成にも着手した.なかでもリン原子を含むヘリセンに注目し,種々の合成方法を検討した.その結果,ビフェナントールのジトリフラートと亜リン酸エステルをカップリングさせたのち、環化させることでホスホールオキシドとホスホールスルフィドの骨格を導入することに成功した.また,得られたホスホールオキシドならびにホスホールスルフィドに関し,まずラセミ体のX線結晶構造解析をおこなった.その結果これらのヘリセン分子はP-OあるいはP-Sの双極子が配列し,結果として,各ヘリセン分子が結晶状態において螺旋がつながるようにカラム状に重なり合っていることがわかった.ラセミ体では互いに反対の向きの螺旋状のカラムが交互に結晶化していた.また,ラセミ体は光学活性カラムで分離でき,光学活性体についても結晶構造解析をおこなうことができた.光学活性体においてもカラム構造は維持され,一方向の螺旋が連なる構造になっていることがわかった.
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