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特異なπ空間をもつ環状アリールアセチレン類の構築

公募研究

研究領域高次π空間の創発と機能開発
研究課題/領域番号 21108521
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関兵庫県立大学

研究代表者

川瀬 毅  兵庫県立大学, 工学研究科, 教授 (10201443)

研究期間 (年度) 2009 – 2010
研究課題ステータス 完了 (2010年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2010年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2009年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワード縮合多環状共役系化合物 / 大環状化合物 / 曲面状共役系化合物 / 有機半導体 / 有機光学材料 / 超分子化学 / 有機結晶 / ナノチューブ・フラーレン
研究概要

π電子に囲まれた空間、いわゆる"π空間"をもつ構造はフラーレン類やカーボンナノチューブ、カーボンナノホーンなど、ナノテクノロジーへの応用が期待される炭素新物質のもつ特異な構造である。申請者は、これまでの研究背景をもとに、これまでにない非平面状の"π空間"をもつ化合物を構築し、曲面状の共役系間に働く相互作用の本質を明らかにし、さらに機能性超分子システムへ展開することを目的として研究を行っている。環状アリールアセチレン類合成研究の途上でアリールアセチレン類を出発物質としたπ拡張ペンタレン類やインデノンの新規合成法(新反応)を見出した。この反応は反応機構的にも新規なものであった。また、最近ボウル状の共役系をもつペンタ-iso-ベンゾコラヌレンの合成中間体としてヘリセン状の構造をもつテトラベンゾフルオレン(TBF)の性質について検討した。その結果、17,17-ジアルキル誘導体は、結晶構造解析により、結晶中におけるπスタックの程度によって固体蛍光の強度が大きく変化することが明らかとなった。πスタックが阻害されるn-プロピル基からn-ヘキシル基では極めて高い青色蛍光発光特性(量子収率95~100%)を示した。さらにTBFの17-オンや17-ジアゾ体を合成し、それらが母体TBFと結晶学的に同じ構造をもつことも明らかにした。さらに、TBFの3,14-位を選択的に官能化できることを見出し、鈴木カップリングを用いて、さまざまなアリル基を導入した。その中で、p-ニトロアリル基をもつTBFは蛍光波長に非常に大きな溶媒効果が観測された。現在、有機EL材料・半導体材料・火薬類に反応する蛍光センサーとしての有用性をさらに検討している。

報告書

(2件)
  • 2010 実績報告書
  • 2009 実績報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2011 2010 2009 その他

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件) 学会発表 (17件) 図書 (1件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Synthesis and Solid-state Optical Properties of 2,3-Dialkyl-and 2,3,8,9-Tetraalkyltetracenes2011

    • 著者名/発表者名
      C.Kitamura
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 40 ページ: 58-59

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Crystallochromy of 1,4,7,10-Tetraalkyltetracenes : Tuning of Solid-State Optical Properties of Tetracenes by Alkyl Side-Chain Length2010

    • 著者名/発表者名
      C.Kitamura
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 15 ページ: 890-898

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,2:4,5-Di-(3,4)-thienopentalene Derivatives : First Synthesis, Properties and a Molecular Structure2010

    • 著者名/発表者名
      A.Konishi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 39 ページ: 300-301

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,4,7,10-Tetraalkyltetracenes : Tuning of Solid-State Optical Properties and Fluorescence Quantum Yields by Peripheral Modulation2010

    • 著者名/発表者名
      C.Kitamura
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 2010 ページ: 3033-3040

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Crystal Structures of 1,4,8,11-Tetraalkyl-6,13-diphenylpentacenes2010

    • 著者名/発表者名
      C.Kitamura
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 39 ページ: 771-773

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dinaphthopentalenes : First Pentalene Derivative for Organic Thin-Film Transistors2010

    • 著者名/発表者名
      T.Kawase
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 49 ページ: 7728-7732

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Effective Synthesis of N,N-Dimethylamides from Carboxylic Acids and a New Route from N,N-Dimethylamides to 1,2-Diaryl-1,2-diketones2010

    • 著者名/発表者名
      T.Kumagai
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 66 ページ: 8968-8973

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Crystallochromy of 1,4,7,10-Tetraallcyltetracenes : Tuning of Solid-State Optical Properties of Tetracenes by Alkyl Side-Chain Length2010

    • 著者名/発表者名
      C.Kitamura
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal 16

      ページ: 890-898

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,2 : 4,5-Di-(3,4)-thienopentalene Derivatives : First Synthesis, Properties and a Molecular Structure2010

    • 著者名/発表者名
      A.Konishi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters 39

      ページ: 300-301

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Shape-Persistent, Double-Helically Twisted Macrocycles with Two Quaterphenyl Moieties : Synthesis, Stmcture and Physioochemical Properties for a Chiral Sensor2009

    • 著者名/発表者名
      T.Kawase
    • 雑誌名

      Comptes Rendus Chimie 12

      ページ: 403-411

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Extreamly Simple Dibenzopentalene Synthesis from 2-Bromo-1-ethynylbenzenes using Nickel(0) Complexes : Constniction of its Derivatives with Various Functionalities2009

    • 著者名/発表者名
      T.Kawase
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal 16

      ページ: 2653-2661

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] カーボンナノリングの合成と超分子科学的性質2009

    • 著者名/発表者名
      川瀬毅
    • 雑誌名

      月刊化学工業 60

      ページ: 372-376

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystal Structure of anti-1,4,5,8-Tetra-t-butyl-2,3,6,7-tetrahydro-1,4 : 5,8-diepoxyanthracene2009

    • 著者名/発表者名
      C.Kitamura
    • 雑誌名

      X-ray Structure Analysis Online 25

      ページ: 105-106

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] テトラベンゾフルオレノンの合成とその反応性2011

    • 著者名/発表者名
      芝元洋志
    • 学会等名
      日本化学会第91回春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学,神奈川県横浜市
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] p-ニトロフェニル基をもつテトラベンゾフルオレン誘導体の特異な蛍光特性2011

    • 著者名/発表者名
      上田佳明
    • 学会等名
      日本化学会第91回春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学,神奈川県横浜市
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] 種々の10,10-ジシアノベンゾフルベンの合成と性質2011

    • 著者名/発表者名
      勝本健太
    • 学会等名
      日本化学会第91回春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学,神奈川県横浜市
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] テトラベンゾフルオレンの合成とその結晶構造2010

    • 著者名/発表者名
      川瀬毅
    • 学会等名
      第4回高次π空間の創発と機能開発公開シンポジウム
    • 発表場所
      茨城県つくば市つくば国際会議場
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] 新規インデノン合成反応とジベンゾペンタレン合成への応用2010

    • 著者名/発表者名
      勝本健太
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      愛知県名古屋市名古屋大学
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] 芳香環上に宮能基をもつテトラベンゾフルオレン誘導体の合成とその蛍光特性2010

    • 著者名/発表者名
      上田佳明
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      愛知県名古屋市名古屋大学
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] ジアセナフテノ[1,2-b;1',2'-d]ヘテロールの合成と性質2010

    • 著者名/発表者名
      長坂佳治
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      愛知県名古屋市名古屋大学
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] テトラベンゾフルオレン誘導体の蛍光特性と結晶構造2010

    • 著者名/発表者名
      谷川優介
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      愛知県名古屋市名古屋大学
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Construction of Novel Polycyclic Conjugated Systems with Highly Elaborated π-Space2010

    • 著者名/発表者名
      T.Kawase
    • 学会等名
      2^<nd> International Symposium on Emergence of Highly Elaborated π-Space and its Function
    • 発表場所
      京都府京都市京都大学
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] テトラベンゾフルオレノンの合成とその結晶構造2010

    • 著者名/発表者名
      芝元洋志
    • 学会等名
      第19回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      大阪府大阪市大阪市立大学
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] 高い固体蛍光量子収率を示す17,17-ジアルキルテトラベンゾフルオレンの合成と結晶構造2010

    • 著者名/発表者名
      谷川優介
    • 学会等名
      日本化学会第90回春季年会
    • 発表場所
      近畿大学,大阪府東大阪市
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 新規インデノン合成反応とジベンゾペンタレン合成への応用2010

    • 著者名/発表者名
      勝本健太
    • 学会等名
      日本化学会第90回春季年会
    • 発表場所
      近畿大学,大阪府東大阪市
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 曲がった共役系間の相互作用にもとづく超分子構造体の構築2009

    • 著者名/発表者名
      川瀬毅
    • 学会等名
      兵庫県立大学理学部部門セミナー
    • 発表場所
      兵庫県立大学理学部,兵庫県相生市
    • 年月日
      2009-07-08
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Synthesls of π-Extended Pentalene Derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      T.Fujiwara
    • 学会等名
      EAS4
    • 発表場所
      International Hous, Osaka, Japan
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of π-Extended Pentalene Derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      T.Kawase
    • 学会等名
      ISNA13
    • 発表場所
      Luxemburg, Luxemburg
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] π-拡張ペンタレン誘導体の合成と性質2009

    • 著者名/発表者名
      藤原岳
    • 学会等名
      基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      群馬大学工学部,群馬桐生市
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Construction of Novel Polycyclic Conjugated Systems with Highly Elaborated π-Space2009

    • 著者名/発表者名
      T.Kawase
    • 学会等名
      1^<st> International Symposium on Emergence of Highly Elaborated π-Space and its Function
    • 発表場所
      Hotel Hankyu Expo Park, 大阪府吹田市
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [図書] Chemistry of Nanocarbons(Supramolecular Chemistry of Fullerenes-Host Molecules for Fullerenes on the Basis of π-π. Interaction-)2010

    • 著者名/発表者名
      T.Kawase
    • 総ページ数
      24
    • 出版者
      John Wiley & Sons, Ltd.
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.eng.u-hyogo.ac.jp/msc/msc4/index3.html

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.eng.u-hyogo.ac.jp/msc/msc4/index3.html

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書

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公開日: 2009-04-01   更新日: 2018-03-28  

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