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プロトン-スピン連動を基盤とする多機能分子材料の開発

公募研究

研究領域ハイドロジェノミクス:高次水素機能による革新的材料・デバイス・反応プロセスの創成
研究課題/領域番号 21H00025
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関九州大学

研究代表者

中西 匠  九州大学, 先導物質化学研究所, 学術研究員 (40836425)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2022年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2021年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワードプロトン移動 / スピン転移 / 遷移金属錯体 / 配向変化 / 多状態変換 / 光応答 / 電場応答 / 金属錯体 / ヒドラゾン錯体
研究開始時の研究の概要

本研究ではプロトン移動とスピン転移が連動して発現する鉄二価中性錯体(プロトン結合スピン転移錯体)を基盤に、熱、光、電場による物性の制御が可能な多機能分子材料の開発を目指す。特に、光誘起プロトン移動を利用した光励起スピン状態の高温トラッピングおよび分極の光制御、電場誘起プロトン移動による磁性の電場制御の実現を目指し、新規中性型プロトン結合スピン転移錯体の開拓、それらを含む極性結晶の開発を行う。

研究実績の概要

本研究ではプロトン移動とスピン転移が連動して発現する現象(プロトン結合スピン転移現象、PCST)に基づく機能開拓を目的に、新たなプロトン結合スピン転移錯体の開発および固体中における新規プロトン移動現象の開拓を行った。カチオン性のプロトン結合スピン転移錯体と組み合わせるアニオンを極性のアニオンに変えた錯体を合成し、この錯体の温度変化に伴う構造の変化を単結晶X線回折測定により調べた結果、これまで観測が困難であった新たな相の構造を決定することに成功した。得られた結果とこれまでに得られていた結晶構造を基に温度変化に伴う分子構造の変化を詳細に解析した結果、この錯体の結晶中には互いに異なるプロトン化状態の変化を示す8種類の錯体が存在していることが明らかとなった。またこれらの錯体の周囲に存在する極性アニオンは温度変化に伴い配向変化を示し、かつ8種類の錯体それぞれの周囲のアニオンの配向変化は互いに異なる事が明らかとなった。さらにプロトン移動とスピン転移に加え極性アニオンの配向変化が連動する本錯体では、固体中における新たなプロトン移動現象およびプロトン化状態の多段階変換(逆スピン転移と連動した逆プロトン移動、温度変化に基づくプロトン化状態のリエントラントなスイッチングやプロトン化状態に関する三状態変換)が実現されていることを見出した。
この様に多数の成分のダイナミクスが連動する系ではそれぞれの成分に特徴的な挙動が他の成分の動きに反映されることで単一成分のみでは困難な現象を発現されることが可能である。今後は三成分の連動に基づくプロトン移動現象を利用した機能の創発、プロトン移動およびスピン転移現象の外場制御に基づく極性分子の配向制御や、結晶中における個々の分子のプロトン化状態の個別制御について研究を行う。

現在までの達成度 (段落)

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Observation of Proton-Transfer-Coupled Spin Transition by Single-Crystal Neutron-Diffraction Measurement2023

    • 著者名/発表者名
      Takumi Nakanishi, Yuta Hori, Yasuteru Shigeta, Hiroyasu Sato, Shu-Qi Wu, Ryoji Kiyanagi, Koji Munakata, Takashi Ohhara and Osamu Sato
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: - 号: 17 ページ: 12394-12400

    • DOI

      10.1039/d3cp00527e

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] プロトン、スピン、分子配向の連動に基づくプロトン化状態の多段階変換2023

    • 著者名/発表者名
      中西 匠、佐藤 治
    • 学会等名
      日本化学会 第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Development of Iron(II) Complexes Exhibiting Thermo- and Photo-induced Proton Transfer Coupled Spin Transition2022

    • 著者名/発表者名
      Takumi Nakanishi, Yuta Hori, Osamu Sato
    • 学会等名
      24th International Conference on Horizons in Hydrogen Bond Research
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 中性プロトン結合スピン転移錯体の開発と構造解析2022

    • 著者名/発表者名
      中西 匠,堀 優太,重田 育照,大原 高志, 佐藤 治
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会2022 横浜
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 新規プロトン結合スピン転移錯体の開発と単結晶中性子構造解析2022

    • 著者名/発表者名
      中西 匠、大原 高志、佐藤 治
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 熱-光誘起プロトン移動を示す中性スピン転移錯体の開発2022

    • 著者名/発表者名
      角 幸樹 、中西 匠 、佐藤 治
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] プロトン結合スピン転移錯体における熱誘起三状態変換2021

    • 著者名/発表者名
      中西 匠、堀 優太、塩田 淑仁、吉澤 一成、佐藤 治
    • 学会等名
      第15回分子科学討論会2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 新規中性型プロトン結合スピン転移錯体における熱および光誘起プロトン移動2021

    • 著者名/発表者名
      角 幸樹 、中西 匠 、佐藤 治
    • 学会等名
      2021年光科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Photo- and Thermally-induced Proton Transfer Coupled Spin Transition in Iron(II) Hydrazone Complexes2021

    • 著者名/発表者名
      Takumi Nakanishi, Yuta Hori, Yoshihito Shiota, Kazunari Yoshizawa, Osamu Sato
    • 学会等名
      MRM2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2023-12-25  

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