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重合した光異性化分子の集積構造形態変化を用いた発動分子システム

公募研究

研究領域発動分子科学:エネルギー変換が拓く自律的機能の設計
研究課題/領域番号 21H00396
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 複合領域
研究機関京都大学

研究代表者

東口 顕士  京都大学, 工学研究科, 講師 (90376583)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円)
2022年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
2021年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワード超分子構造体 / 光反応 / ジアリールエテン / 重合 / 枯渇力
研究開始時の研究の概要

申請研究では、光誘起構造変化を示すジアリールエテン超分子構造体を用い、可逆かつ巨視的な応答による発動分子システム(i-iii)構築を目的とする。(i) 両親媒性ジアリールエテン超分子構造体の繰り返し変形耐久性向上を目指して、超分子構造体を枯渇力で積層させてからin situ重合させたエラストマー超分子構造体を作成する。これを用いた外部への仕事の取り出しも目指す。(ii) 固体だけでなく液体を動かすポンプを目指して、マイクロカプセル化させたエラストマーを作成する。(iii) 二種類の会合状態を形成する超分子構造体を利用することで、定常光照射下での連続的繰り返し変形を目指す。

研究実績の概要

光応答性ジアリールエテンをコアに有する両親媒性分子は水中で超分子構造体を形成し、光照射に伴い可逆な形態変化を示す。親水鎖のLCST転移に基づく不連続相転移に基づいた変形であるため、単なる屈曲などではなく例えばファイバーと球状構造の間での変形など、大幅な形態変化を可能とする。このときナノメートルサイズの構造は分子の全体形状や相互作用の異方性に依存することがわかっており、球状ミセルや棒状ミセル、二分子膜などが得られている。厚み方向のサイズは、疎水部を内側に向けた二分子層に基づき10ナノメートル程度であるが、全体としては数百nm程度のサイズである。サンプリング条件次第で、光学顕微鏡で見える1マイクロメートル以上のサイズに成長させることも可能である。すなわち光による変形を行う際、条件によっては超分子構造体が崩壊してサイズが小さくなることもあり、発動分子として考えた際、大きなデメリットである。
本研究では超分子構造体の疎水部末端にビニル基を導入しエラストマー化することで、光誘起LCST転移を繰り返しても会合体の微細化や両親媒性ジアリールエテンの溶解が起こらず、安定した繰り返し変形が起きることを目指した。ビニル基を有する化合物を評価したところ、モノマー状態と重合後、いずれにおいても球状の超分子構造体を形成し、LCST転移も示した。さらに重合した場合には繰り返し膨張・収縮を示した。目指していたのは異方的形状を有する超分子構造体の屈曲であり、それについては期間内に達成できておらず今後も研究を続行する。

現在までの達成度 (段落)

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (4件)

すべて 2023 2021

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] Sheet-Like Supramolecular Assembly of Amphiphilic Diarylethene Showing Photoinduced Transformation Formed by Depletion Force2021

    • 著者名/発表者名
      H. Yasuda, K. Higashiguchi*, K. Matsuda*
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 50 号: 11 ページ: 1875-1878

    • DOI

      10.1246/cl.210452

    • NAID

      130008113725

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Re‐entrant Photoinduced Morphological Transformation and Temperature‐Dependent Kinetic Products of a Rectangular Amphiphilic Diarylethene Assembly2021

    • 著者名/発表者名
      Kotani Yasunobu、Yasuda Haruka、Higashiguchi Kenji、Matsuda Kenji
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 27 号: 43 ページ: 11158-11166

    • DOI

      10.1002/chem.202101127

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 二箇所にビニル基を有する両親媒性ジアリールエテンの架橋型超分子構造体の形態解析2023

    • 著者名/発表者名
      吉川陽大・並河篤・東口顕士・松田建児
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 平板四角形型の両親媒性ジアリールエテンが 形成する温度依存型の速度論的会合体2021

    • 著者名/発表者名
      東口顕士・小谷泰暢・安田春香・松田建児
    • 学会等名
      光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2023-12-25  

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