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ホウ素含有液晶性半導体エラストマーの開発と電荷輸送のメカニカル制御

公募研究

研究領域高密度共役の科学:電子共役概念の変革と電子物性をつなぐ
研究課題/領域番号 21H05500
研究種目

学術変革領域研究(A)

配分区分補助金
審査区分 学術変革領域研究区分(Ⅱ)
研究機関国立研究開発法人物質・材料研究機構

研究代表者

吉尾 正史  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 機能性材料研究拠点, グループリーダー (60345098)

研究期間 (年度) 2021-09-10 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
7,800千円 (直接経費: 6,000千円、間接経費: 1,800千円)
2022年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2021年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
キーワード液晶半導体 / 刺激応答 / エラストマー / 力学延伸 / 自発分極 / 電荷移動度 / ダイオード / 二光子励起 / ホウ素化合物 / 液晶エラストマー / 有機半導体 / 電荷輸送 / 応力 / 液晶性半導体 / カラムナー液晶 / ホウ素
研究開始時の研究の概要

ホウ素原子の空p軌道を活用する有機半導体材料は、次世代のオプトエレスト二クス素材として有望である。本研究では、従来の有機半導体では実現できないメカニカルな刺激による電荷輸送制御を目指す。このために、ホウ素原子の一次元積層が期待できる新規の光重合性カラムナー液晶を設計・合成する。均一な液晶分子配向状態において光重合を達成することにより、伸縮自在な半導体高分子エラストマーを構築する。特に、未踏科学である高分子エラストマーの力学変形による電荷輸送制御およびホウ素一次元鎖の可視化に挑戦する。これらの研究を通して、高密度共役材料における学術変革に繋げる基礎・基盤技術を確立する。

研究実績の概要

本研究では、力学や電場などの外部刺激によって電荷輸送特性が変化する平面π電子共役系液晶を構築することを目的とした。特に、ホウ素含有液晶性半導体エラストマーの開発を目指した。

光架橋性部位としてアルケンおよびアクリレート基を有する酸素原子架橋の平面固定化トリアリールボラン誘導体の合成法を確立した。π共役トリアリールボラン骨格の三方位にフェニル基を導入した化合物において、室温でカラムナー液晶相を発現させることに成功した。光ラジカル開始剤を添加した液晶試料に紫外線を照射し、部分的に架橋構造を形成させることで、伸縮性を示すエラストマーが得られることを見出した。自作の延伸機を用いて、液晶エラストマーを延伸した。ITO電極で挟んだ延伸試料に対して、飛行時間法によって電荷移動度の計測を行った。140%延伸したエラストマーにおいて、ホール移動度が2倍に上昇する新現象を見出した。新原理の力学・光センサーとして、人工皮膚などへの応用が期待される。

ヘテロ環オキサジアゾールとオリゴチオフェンの共役カラムナー液晶を開発し、近赤外光二光子励起による高輝度発光および光ダイオード特性を明らかにした。X線回折像の逆フーリエ変換によって電子密度マップを構築し、共役分子がオブリークカラムナー相においてダイマー構造を形成しながら積層構造を形成していることを明らかにした。さらに、液晶状態でポーリング処理することで、オキサジアゾールの分子内回転に由来した分極が起こり、光ダイオード特性が誘起される新現象を見出した。分極方向を反転させることで、電流の向きが反転した。結晶状態でも分極構造が長期間維持できることから、新たな光電変換素子への展開が期待できる。

現在までの達成度 (段落)

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2023 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (4件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Highly luminescent and photoconductive columnar liquid crystals with a thiophene-oxadiazole backbone2023

    • 著者名/発表者名
      Konstantin Iakoubovskii, Masafumi Yoshio
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: -

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] PEDOT:PSS/liquid-crystalline polymer electrolyte actuators: photopolymerization of zwitterionic columnar liquid crystals complexed with a protic ionic liquid2023

    • 著者名/発表者名
      Siyu Cao, Chengyang Liu, Masafumi Yoshio
    • 雑誌名

      Mater. Chem. Frontiers

      巻: - 号: 14 ページ: 2828-2838

    • DOI

      10.1039/d3qm00192j

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ion-conducting non-flammable liquid crystal-polymer composites for high-frequency soft actuators2023

    • 著者名/発表者名
      Chengyang Liu, Siyu Cao, Masafumi Yoshio
    • 雑誌名

      Adv. Funct. Mater.

      巻: - 号: 25

    • DOI

      10.1002/adfm.202300538

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Electroactive soft actuators based on columnar ionic liquid crystal/polymer composite membrane electrolytes forming 3D continuous ionic channels2022

    • 著者名/発表者名
      Siyu Cao, Junko Aimi, Masafumi Yoshio
    • 雑誌名

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      巻: 14 号: 38 ページ: 43701-43710

    • DOI

      10.1021/acsami.2c11029

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photocured liquid-crystalline polymer electrolytes with 3D ion transport pathways for electromechanical actuators2022

    • 著者名/発表者名
      Che-Hao Wu, Wenjing Meng, Konstantin Iakoubovskii, Masafumi Yoshio
    • 雑誌名

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      巻: 15 号: 3 ページ: 4995-4504

    • DOI

      10.1021/acsami.2c19382

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] π共役カラムナー液晶性フォトダイオード2023

    • 著者名/発表者名
      吉尾正史
    • 学会等名
      第72回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 液晶・繊維状分子集合体の動的機能開拓2023

    • 著者名/発表者名
      吉尾正史
    • 学会等名
      令和4年度第2回高密度共役領域会議
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 水素結合性ジフェニルジベンゾフルベンの合成と発光特性2021

    • 著者名/発表者名
      藤原 稜, 籔内 一博, 吉尾 正史
    • 学会等名
      第31会日本MRS年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 水素結合性側鎖を導入したジフェニルジベンゾフルベン誘導体の合成と発光特性の評価2021

    • 著者名/発表者名
      藤原 稜, 籔内 一博, 吉尾 正史
    • 学会等名
      第52回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 高分子・バイオ材料研究センター内の分子メカトロニクスグループホームページ

    • URL

      https://www.nims.go.jp/research/group/molecular-mechatronics/

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [備考] 分子メカトロニクスグループホームページ

    • URL

      https://www.nims.go.jp/group/molmechatro/index.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実績報告書

URL: 

公開日: 2021-10-22   更新日: 2023-12-25  

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