| 配分額 *注記 |
7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
2011年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2010年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
|
|---|
| 研究概要 |
アルケンおよびアルキンの精密・集積型官能基化法の開発を目的として,本年度は特に,非対称アルキンの位置選択的ヒドロシリル化反応の開発とそれにより得られるシリルアルケン変換反応について検討した.
シリルアルケンは多置換アルケン,ケトン,アシロイン等の合成前駆体として有用であり,有機合成化学において重要な役割を果たしている.それ故にシリルアルケンの合成法については従来から多くの検討がなされてきた.なかでも,白金触媒を用いたアルキンのヒドロシリル化反応は岳シリルアルケンを高立体選択的に与える優れた手法として多用されている.しかしながらこの反応の位置制御は困難であり,基質として非対称アルキンを用いた場合には位置異性体の混合物が生じることが大きな欠点であった.これに対して本研究では,非対称アルキンに「白金と配位し得る配向基(Directing Group: DG)」としてジメチルビニルシリル基(DMVS基)を導入することでヒドロシリル化反応の位置選択性を高度に制御することに成功した.本法はプロパルギルアルコール系ならびにホモプロパルギル系において極めて有効である.またその位置選択性発現機構の解明を目的として,DFT計算による反応機構解析を行い有意な結果を得た.さらに本研究では,本ヒドロシリル化反応によって得られるシリルアルケンに対して,檜山カップリングや玉尾酸化,付加型オゾン酸化反応などの変換反応を行うことで多様な多置換アルケンおよび多酸素官能基化された多様な化合物を効率的に合成することにも成功した.
|
