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テンプレート電気化学法を駆使した合金ナノ粒子超構造体触媒表面の創製

公募研究

研究領域配位プログラミング ― 分子超構造体の科学と化学素子の創製
研究課題/領域番号 22108534
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関分子科学研究所

研究代表者

邨次 智  分子科学研究所, 物質分子科学研究領域, 助教 (20545719)

研究期間 (年度) 2010 – 2011
研究課題ステータス 完了 (2011年度)
配分額 *注記
5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2011年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2010年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
キーワード金属ナノ粒子 / ナノクラスター / 酸化物表面 / 表面プログラム空間 / テンプレート / ピリジン / マトリックス / 触媒 / プログラム空間 / ポルフィリン / シリカマトリックス / 電気化学 / 表面
研究概要

本年度は、金属原子数、元素組成、酸化数が揃った金属ナノ粒子を合成する新しい金属ナノ粒子精密合成法の創製に向け、触媒担体となる酸化物表面上に「表面プログラム空間」を構築し、金属ナノ粒子、ナノクラスターを調製する方法について重点的に検討した。金属ナノ粒子、ナノクラスター前駆体として、決まった金属原子数、元素組成からなるユニットである金属クラスター錯体を(1)酸化物表面に直接固定化、及び、(2)酸化物担体上に設けたテンプレート配位子に選択的に金属クラスターを固定化する方法を検討し、その周囲に有機及び無機薄層マトリックスを積層することで「表面プログラム空間」を構築する方法を種々検討した。
(1)の方法では、Irダイマー、Ru3核カルボニルクラスターの酸化物表面固定化では、クラスター構造を保って固定化が進行することを明らかにした。シリカ固定化Mn4核クラスターの周囲にシリカ薄層マトリックスを構築する手法(温度、積層回数)を検討することで、アルケンの選択的エポキシ化触媒反応時に金属種の溶出を抑制する最適なマトリックス構築条件を見出した。(2)の方法では、ピリジン配位子修飾シリカを用い、ピリジンをテンプレートとしてRu3核アセテートクラスターの固定化を行ったところ、Ruクラスターはピリジンとの配位結合により表面上に集積されたことがFT-IR、UV-vis及びRuK端EXAFSより示唆された。続いてその周囲にシリカ薄層マトリックスの積層を行った。固定化Ruクラスターに対し加熱-還元処理を行ったところ、アルコールの選択酸化反応が可能なRuナノクラスターへと変換可能であることを見出した。また、「表面プログラム空間」内への固定化を志向し合成した異種金属(Co-Mo、Rh-Mo)クラスター前駆体の構造と電気化学特性について評価を行った。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

金属クラスターの酸化物表面への直接固定化、及び、酸化物表面に固定したテンプレート配位子を用いた固定化により金属クラスター構造を保ったまま固定化する条件を見出した。続いて、「表面プログラム空間」構築の鍵となる薄層マトリックス積層、さらに加熱-還元処理を行うプロセスで各種金属ナノクラスター(MnおよびRuクラスター)の調製に成功したのみならず、触媒反応への展開も行うことで、これらの金属ナノクラスターが反応時に金属種の溶液への溶出が抑制され、それぞれ触媒として機能することを見出した。

今後の研究の推進方策

酸化物表面上に形成した「表面プログラム空間」を用いることで触媒として機能する金属ナノ粒子、ナノクラスターの調製に成功したことを踏まえ、「表面プログラム空間」内に金属クラスター前駆体の配位結合による集積を行い、構成金属原子数、元素組成が作り分けられた金属ナノ粒子、ナノクラスターを創出するとともに、これらに特有の新規触媒反応を開拓する。

報告書

(2件)
  • 2011 実績報告書
  • 2010 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2012 2011 2010

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (13件)

  • [雑誌論文] Preparation and catalytic performances of a molecularly imprinted Ru-complex catalyst with an NH_2 binding site on a SiO_2 surface2012

    • 著者名/発表者名
      Yong Yang, Zhihuan Weng, Satoshi Muratsugu, Nozomu Ishiguro, Shin-ichi Ohkoshi, Mizuki Tada
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 18 号: 4 ページ: 1142-1153

    • DOI

      10.1002/chem.201100529

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Normal and Inverted Redox Potentials and Structural Changes Tuned by Medium Effects in [M_2Mo(η^5-C_5Me_5)_2(S_2C_6H_4)_2(CO)_2](M : Co, Rh)2011

    • 著者名/発表者名
      Muratsugu, S.; Sodeyama, K.; Kitamura, F.; Tsukada, S.; Tada, M.; Tsuneyuki, S.; Nishihara, H.
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 2 号: 10 ページ: 1960-1968

    • DOI

      10.1039/c1sc00272d

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 表面マトリックスで保護された酸化物表面固定化Mnクラスターの調製とそのエポキシ化反応特性2012

    • 著者名/発表者名
      邨次智・翁志煥・唯美津木
    • 学会等名
      第92回日本化学会年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県)
    • 年月日
      2012-03-25
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Ruクラスター固定化触媒を用いたニトリル類の水素化反応特性2012

    • 著者名/発表者名
      王飛・邨次智・石黒志・唯美津木
    • 学会等名
      第92回日本化学会年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県)
    • 年月日
      2012-03-25
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 表面を媒体とした新しいMnクラスター選択酸化触媒の創出2011

    • 著者名/発表者名
      邨次智・翁志煥・唯美津木
    • 学会等名
      第61回錯体化学討論会
    • 発表場所
      岡山理科大学(岡山県)
    • 年月日
      2011-09-17
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Ru3核クラスター固定化触媒を用いたニトリル類の水素化反応2011

    • 著者名/発表者名
      王飛・石黒志・邨次智・唯美津木
    • 学会等名
      第61回錯体化学討論会
    • 発表場所
      岡山理科大学(岡山県)
    • 年月日
      2011-09-17
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Preparation and Selective Catalytic Behavior of Molecularly Imprinted Ru Catalysts on a SiO_2 Surface Acting in Water Media2011

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu, Zhihuan Weng, Nozomu Ishiguro, Mizuki Tada
    • 学会等名
      XV.International Symposium on Relations between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis (ISHHC XV)
    • 発表場所
      Fritz-Harbor Institute, Berlin, Germany
    • 年月日
      2011-09-14
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Regulation of Regioselective Epoxidation of Limonene on a Molecularly-Imprinted Ru Catalyst on SiO_22010

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu, Yong Yang, Mutsuo Kinoshita, Mizuki Tada
    • 学会等名
      Pacifichem 2010
    • 発表場所
      Convention Center, Honolulu, (USA)
    • 年月日
      2010-12-18
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Design of Surface Molecularly Imprinted Ru Catalysts for Regioselective Epoxidation of Limonene2010

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu
    • 学会等名
      JSPS-DST Asian Academic Seminar 2010
    • 発表場所
      Saha Institute of Nuclear Physics, Kolkata, (INDIA)
    • 年月日
      2010-11-29
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Surface Design of a Molecularly-Imprinted Ru complex for Catalytic Regioselective Epoxidation of Limonene using O_22010

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu, Yong Yang, Mutsuo Kinoshita, Mizuki Tada
    • 学会等名
      60^<th> Anniversary Conference on Coordination Chemistry in OSAKA Japan
    • 発表場所
      International House, Osaka, Osaka, (JAPAN)
    • 年月日
      2010-09-29
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Advanced Catalyst Surface Design by Molecular Imprinting of Supported Metal Complex for Catalytic Regioselective Epoxidation2010

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu, Yong Yang, Mutsuo Kinoshita, Mizuki Tada
    • 学会等名
      International Conference on Nanoscopic Colloid and Surface Science (NCSS2010)
    • 発表場所
      International Conference Hall, Chiba, (JAPAN)
    • 年月日
      2010-09-20
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Design of a Molecularly-Imprinted Ru-Complex Catalyst for Regio- and Shape-Selective Limonene Epoxidation2010

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu, Yong Yang, Mutsuo Kinoshita, Mizuki Tada
    • 学会等名
      235th American Chemical Society National Meeting & Exposition
    • 発表場所
      Boston Convention and Exhibition Center, Boston, (USA)
    • 年月日
      2010-08-24
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Design of a Molecularly-Imprinted Ru Catalyst for Regio- and Shape-Selective Epoxidation of Terminal C=C Bond of Limonene2010

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu, Yong Yang, Mutsuo Kinoshita, Mizuki Tada
    • 学会等名
      Sixth Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology & Fifth Asia Pacific Congress on Catalysis (TOCAT6/APCAT5 2010)
    • 発表場所
      Sapporo Convention Center, Sapporo, (JAPAN)
    • 年月日
      2010-07-20
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Design of a Molecularly-Imprinted Ru Catalyst for Regulating Regioselective Epoxidation of Limonene2010

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Muratsugu, Yong Yang, Mutsuo Kinoshita, Mizuki Tada
    • 学会等名
      Japan-UK Symposium, 'Catalysis for a Sustainable World'
    • 発表場所
      The Chemistry Centre, London, (UK)
    • 年月日
      2010-07-16
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] 分子内位置選択的触媒反応制御のための触媒表面モレキュラーインプリンティングナノ反応場の構築2010

    • 著者名/発表者名
      邨次智, 楊勇, 木下睦雄, 唯美津木
    • 学会等名
      第8回ナノ学会
    • 発表場所
      岡崎コンファレンスセンター、岡崎、(愛知県)
    • 年月日
      2010-05-14
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書

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公開日: 2010-08-23   更新日: 2018-03-28  

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