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帯電界面における水素結合ダイナミクスの直接観察

公募研究

研究領域水圏機能材料:環境に調和・応答するマテリアル構築学の創成
研究課題/領域番号 22H04537
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関名古屋工業大学

研究代表者

池田 勝佳  名古屋工業大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50321899)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2023年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2022年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード水素結合 / 緩和応答 / 界面分光 / テラヘルツ / 水素結合構造
研究開始時の研究の概要

水圏機能材料の機能性は、材料表面と接する界面水の構造や動的振る舞いに大きな影響を受ける。界面水の構造を理解するための振動分光計測の試みはこれまでに数多く行われてきたが、界面選択計測法の技術的な制約により、得られる情報が水分子の配向等に限られていた。これに対して最近開発された手法では、1 meVの超低エネルギー振動領域から500 meVの高エネルギー振動領域までの界面情報を一挙に測定可能である。本研究では、この新しい界面選択的振動分光法を利用し、帯電界面における水素結合構造の直接観察を行い、界面水構造の最適化による機能設計に資する知見を得ることを目指す。

研究実績の概要

水圏機能材料において材料と水界面の水和構造を最適化するには、水素結合ネットワークの動的構造情報が現れる10 meV以下の振動領域を界面選択的に測定する必要がある。本研究では、従来の界面分光法では難しかった、電極-電解質界面の水素結合ネットワークの動的構造を測定できる技術を用いて、電極反応活性の発現について分子レベルでの理解を深めることを目的に研究を行った。
本年度は、水素発生に対する活性が異なる金属電極を比較する実験を引き続き行い、特に水素発生の活性が低い電極として新たに銀を比較対象に加えて実験を行った。その結果、水素発生に対する触媒活性が強い金属電極ほど、テラヘルツ領域の水素結合ネットワークに関わる振動ピークおよび局所緩和応答が顕著な電位依存性を示すことを確認した。この結果は、触媒活性が強い金属電極ほど、負電位印加時に水素結合の局所欠陥が増えていることを意味している。水の還元分解は、周囲とネットワークを形成して安定化した水クラスターよりも、孤立した水1分子の方が起こりやすいと言える。したがって、水素発生触媒の機能は、電極近傍の水分子を水素結合ネットワークから引き離す作用として働くことで、還元分解を補助するものであることが確認された。
また、領域内共同研究として、水のテラヘルツ領域のラマンスペクトルについてMCR解析を試みた。その結果、電解質濃度の異なる水のラマンスペクトル全てについて、純水スペクトルと水和水スペクトルの和としてスペクトル分解が出来た。これは、水分子の集団運動を反映するテラヘルツ領域においても、緩和応答成分のスペクトルが水素結合の局所欠陥の情報を主に反映していることを意味しており、スペクトル解釈の妥当性を検証できた。

現在までの達成度 (段落)

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 3件、 招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Surface mass analysis of heterogeneous reactions using low-frequency surface-enhanced Raman scattering2023

    • 著者名/発表者名
      Ikeda Katsuyoshi
    • 雑誌名

      Current Opinion in Electrochemistry

      巻: 41 ページ: 101355-101355

    • DOI

      10.1016/j.coelec.2023.101355

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Probing collective terahertz vibrations of a hydrogen-bonded water network at buried electrochemical interfaces2023

    • 著者名/発表者名
      Isogai Taichi、Uranagase Masayuki、Motobayashi Kenta、Ogata Shuji、Ikeda Katsuyoshi
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 14 号: 24 ページ: 6531-6537

    • DOI

      10.1039/d3sc01734f

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Revisit of the plasmon-mediated chemical transformation of<i>para</i>-aminothiophenol2023

    • 著者名/発表者名
      Kondo Toshiki、Inagaki Motoharu、Tanaka Shohei、Tsukiji Shinya、Motobayashi Kenta、Ikeda Katsuyoshi
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 25 号: 20 ページ: 14618-14626

    • DOI

      10.1039/d3cp00924f

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Electrochemical Hydrogen Evolution using Proton Transport through Two Dimensional Monolayers2024

    • 著者名/発表者名
      セカル バラニタラヌ,保田諭,本林健太, 池田勝佳
    • 学会等名
      電気化学会第91回大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] In-Situ Low-Frequency SERS Observation at Various Electrochemical Interfaces2023

    • 著者名/発表者名
      Katsuyoshi Ikeda
    • 学会等名
      243rd ECS Meeting
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 水電解中のカソード表面における水素結合状態変化のラマン観察2023

    • 著者名/発表者名
      上村龍豊,本林健太,池田勝佳
    • 学会等名
      2023電気化学会秋季大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 電極界面における水の誘電緩和応答のTHz-SERS測定2023

    • 著者名/発表者名
      池田勝佳
    • 学会等名
      第17回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Probing Dielectric Relaxation of Water at Electrochemical Interfaces with Low-Frequency SERS Spectroscopy2023

    • 著者名/発表者名
      Katsuyoshi Ikeda
    • 学会等名
      244th ECS Meeting
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] コバルト錯体修飾電極における水素発生反応の評価2023

    • 著者名/発表者名
      池俣 篤希, 本林 健太, 池田 勝佳
    • 学会等名
      第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Surface-enhanced Raman spectroscopy at electrified interfaces: electronic SERS and low-frequency vibrational SERS2022

    • 著者名/発表者名
      Katsuyoshi Ikeda
    • 学会等名
      SPIE Optics + Photonics meeting
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 表面増強分光で探る帯電界面の構造とダイナミクス2022

    • 著者名/発表者名
      池田勝佳
    • 学会等名
      第9回森野ディスカッション
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 表面選択的な振動分光法による電極界面の水素結合ネットワークの直接観察2022

    • 著者名/発表者名
      上村 龍豊,磯貝 太一,本林 健太, 池田 勝佳
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 表面増強ラマン散乱による水/白金系電極界面の水素結合ネットワークの観察2022

    • 著者名/発表者名
      上村龍豊, 本林健太, 池田勝佳
    • 学会等名
      2022年電気化学会 東北支部・東海支部合同シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] テラヘルツ領域の SERS測定による各種電解液中での電極界面のその場観察2022

    • 著者名/発表者名
      上村龍豊, 上野領, 本林健太, 池田勝佳
    • 学会等名
      電気化学会第90回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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