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選択的水和による水圏メゾスコピック秩序構造

公募研究

研究領域水圏機能材料:環境に調和・応答するマテリアル構築学の創成
研究課題/領域番号 22H04555
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関大分大学

研究代表者

檜垣 勇次  大分大学, 理工学部, 准教授 (40619649)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2023年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2022年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード相分離 / ブロック共重合体 / 水溶性高分子 / メソ構造 / 水
研究開始時の研究の概要

生命現象において重要な役割を担う細胞内液滴に代表される液-液相分離が生命科学分野で注目
されており、水圏における親水性高分子のユニークな特性として関心が高まっている。本研究では、両親水性ブロック共重合体が形成する水圏ミクロ相分離構造と水和水の構造について先端計測技術を利用して明らかにし、新たな分子集積体の構造形成機構を解明する。

研究実績の概要

本研究は、両親水性ブロック共重合体水溶液で形成される水圏ミクロ相分離構造と構造形成機構の解明を目指している。
昨年度実験を実施したナノメートルスケールの双性イオン高分子ドメインに閉じ込められた水の結晶化挙動と水素結合状態についての研究成果を論文投稿した。ミクロ相分離により生じた界面近傍の水は僅かに結晶化しやすい状態であり、水素結合ネットワークの僅かな乱れも観測された。この研究は、新学術領域の研究者との共同研究として実施された。
水溶性双性イオン高分子であるポリカルボキシベタインを構成要素として含むブロック共重合体が、水/エタノール混合水溶液において、特定の水/エタノール混合割合でミクロ相分離構造を形成する現象を見出した。構成分子鎖の共貧溶媒効果による凝集に誘導されてメゾスコピックスケールの格子状秩序構造を形成する「共貧溶媒効果誘起ミクロ相分離」と位置付けられる新たな相分離系であり、分子量や共重合組成に応じた相分離挙動が示された。
糖鎖結合能を示すフェニルボロン酸とポリカルボキシベタインで構成されるブロック共重合体が水中で形成する粒子状分子集合体について、双性イオンとフェニルボロン酸部位の相互作用に起因して分子集合体が形成されるpH領域が拡張し、双性イオン高分子殻が静電反発による分子集合体の崩壊を抑制する現象を見出した。
総じて、水中で分子集合体を形成する双性イオン高分子含有ブロック共重合体の分子集合体形成特性について、さまざまな特異性が示された。

現在までの達成度 (段落)

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2024 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (14件) (うち国際学会 2件、 招待講演 7件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] University of Glasgow(英国)

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [雑誌論文] Cononsolvency of Poly(carboxybetaine methacrylate) in Water-Ethanol Mixed Solvents2023

    • 著者名/発表者名
      Yuji Higaki, Naoki Kuraoka, Takumi Masuda, Emi Hifumi
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: - 号: 8 ページ: 869-876

    • DOI

      10.1038/s41428-023-00780-x

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書 2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cononsolvency-Induced Microphase Separation of Double Hydrophilic Poly(2-ethyl-2-oxazoline)?Polycarboxybetaine Diblock Copolymers in Water?Ethanol Mixtures2023

    • 著者名/発表者名
      Yuji Higaki, Takumi Masuda, Mai Nakamura, and Masaya Takahashi
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 56 号: 16 ページ: 6208-6216

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.3c00696

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Microphase Separation of Double-Hydrophilic Poly(carboxybetaine acrylate)-Poly(2-methoxyethyl acrylate) Block Copolymers in Water2023

    • 著者名/発表者名
      Yuji Higaki, Honoka Toyama, Takumi Masuda, Shingo Kobayashi, and Masaru Tanaka
    • 雑誌名

      Polym. J.

      巻: 55 号: 12 ページ: 1357-1365

    • DOI

      10.1038/s41428-023-00831-3

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Phase Behavior of Double Zwitterionic Block Copolymers in Water: Morphology Transition through Concentration Dependent Selectivity of Water Partitioning2022

    • 著者名/発表者名
      Higaki Yuji、Takahashi Masaya、Masuda Takumi
    • 雑誌名

      Macromolecular Chemistry and Physics

      巻: 224 号: 6 ページ: 2200416-2200416

    • DOI

      10.1002/macp.202200416

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 双性イオン高分子の相分離で形成される水性分画場2024

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次
    • 学会等名
      第31回次世代医工学研究会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 中性子反射率測定による親水性高分子薄膜水和状態の研究2024

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次
    • 学会等名
      中性子産業利用推進協議会(IUSNA) 有機・高分子材料研究会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 共貧溶媒効果誘起ミクロ相分離による格子状秩序構造形成2023

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次,舛田拓己,中村まい,倉岡直輝,高橋将也
    • 学会等名
      2023年 繊維学会年次大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 双性イオン高分子液滴形成と物質分配挙動2023

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次,原口真櫻,前田沙弥
    • 学会等名
      第52回 医用高分子シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 両親水性ブロック共重合体水溶液のミクロ相分離2023

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次
    • 学会等名
      令和5年度 高分子学会中国四国支部 高分子研究会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 両双性イオンブロック共重合体濃厚水溶液の双性イオン構造に応じたミクロ相分離挙動2023

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次,舛田拓己,江口康弘,宮本歩宝
    • 学会等名
      第72回 高分子討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 水溶性ブロック共重合体の共貧溶媒効果誘起ミクロ相分離2023

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次,舛田拓己,中村まい
    • 学会等名
      2023年 繊維学会秋季研究発表会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 両親水性ブロック共重合体のミクロ相分離による水相分画2023

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次
    • 学会等名
      日本バイオマテリアル学会 2023年度 九州ブロック研究発表会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Microphase Separation of Double Zwitterionic Block Copolymers: Specific Phase Diagram with Concentration Dependent Selective Solvent Partitioning2023

    • 著者名/発表者名
      Yuji Higaki, Masaya Takahashi, Takumi Masuda
    • 学会等名
      MRM2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 両親水性ポリ(2-エチル-2-オキサゾリン)/ポリカルボキシベタインジブロック共重合体の水性環境における凝集特性2022

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次,舛田拓己,中村まい,倉岡直輝,高橋将也
    • 学会等名
      第71回 高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 両双性イオンブロック共重合体濃厚水溶液のミクロ相分離構造2022

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次,高橋将也,清水茜
    • 学会等名
      2022年 繊維学会年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 両双性イオンブロック共重合体の水性ミクロ相分離構造2022

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次
    • 学会等名
      第3期物質・デバイス領域共同研究拠点キックオフシンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 両親水性ブロック共重合体水溶液の相挙動2022

    • 著者名/発表者名
      檜垣勇次
    • 学会等名
      第37回 繊維学会西部支部講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mesoscale Ordered Lattice Structure of Double Biocompatible Block Copolymers2022

    • 著者名/発表者名
      Yuji Higaki
    • 学会等名
      第32回 日本MRS年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] 檜垣研究室ウェブサイト

    • URL

      https://yuhigakki.wixsite.com/mysite

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書 2022 実績報告書

URL: 

公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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