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硫黄の柔軟な電子授受の制御による二酸化炭素の還元および次世代製鉄法への学際研究

公募研究

研究領域新興硫黄生物学が拓く生命原理変革
研究課題/領域番号 22H05554
研究種目

学術変革領域研究(A)

配分区分補助金
審査区分 学術変革領域研究区分(Ⅲ)
研究機関東北大学

研究代表者

田原 淳士  東北大学, 学際科学フロンティア研究所, 助教 (50713145)

研究期間 (年度) 2022-06-16 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
7,150千円 (直接経費: 5,500千円、間接経費: 1,650千円)
2023年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2022年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
キーワード二酸化炭素 / 有機硫黄試薬 / カルボン酸合成 / ギ酸塩 / シュウ酸合成 / CO2 / チオール
研究開始時の研究の概要

チオ―ル(RSH)は、酸素類縁体であるアルコール(ROH)と比較して「プロトン(H+)を放出しやすく」「水素ラジカル(H・)を放出しやすい」という興味深い二面性を有する。このような硫黄の持つ電子授受の流動性は生体内では高度に制御されたシステムとして生体活動の維持に活用されているが、生体外や産業界においてこの酸化還元が効果的に機能する事例は限られる。本研究では、硫黄のこの柔軟な電子状態を制御し、有機金属化学と化学工学、そして生化学の三分野横断という学際的アプローチにより、二酸化炭素を含む種々の分子の還元反応を開発することを目的とする。

研究実績の概要

チオ―ル(RSH)は、酸素類縁体であるアルコール(ROH)と比較して「プロトン(H+)を放出しやすく」「水素ラジカル(H・)を放出しやすい」という興味深い二面性を有する。このような硫黄の持つ電子授受の流動性は生体内では高度に制御されたシステムとして生体活動の維持に活用されているが、生体外や産業界においてこの酸化還元が効果的に機能する事例は限られる。本研究では、硫黄のこの柔軟な電子状態を制御し、有機金属化学と化学工学、そして生化学の三分野横断により、二酸化炭素およびその還元体を含む種々の分子の還元反応を開発することを目的とする。
目標の一つに、二酸化炭素の還元による直接的なシュウ酸合成を想定している。生成物であるシュウ酸は製鉄におけるコークスに代わる還元剤としての利用を想定しており、硫黄を鍵とした Net-Zero-Emission 型の次世代製鉄法の実現を目指す。
本年度はCO2およびその水素化体であるギ酸塩を炭素源として、種々の有機硫黄試薬を用いた有機酸合成について取り組んだ。その結果、特に電子供与性置換基を有する芳香族チオールを触媒に用いた際に、CO2への1電子還元反応やギ酸塩からのHAT反応が進行し、対応するカルボン酸を与えることを見出した。更に、システインといった生体内に存在する硫黄分子に本反応を応用することに成功し、本領域との融合を加速させることに成功した。本成果について学会発表および論文発表し、うち1件の学内研究科長賞の受賞につながった他、York大学(UK)における招待講演にて知り合った研究者(Univ. of Lincoln, Unov. of Genova)との国際共同研究へと発展した。

現在までの達成度 (段落)

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 研究成果

    (46件)

すべて 2024 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 5件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (31件) (うち国際学会 9件、 招待講演 5件) 備考 (3件)

  • [国際共同研究] University of Lincoln(英国)

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [国際共同研究] University of York(英国)

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [国際共同研究] University of Genova(イタリア)

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [雑誌論文] Experimental Crystal Structure Determination of 6,13,16,17-tetraoxa-9-azapentacyclo[8.4.1.14,7.111,14.02,8]heptadeca-2,8-dien-1-ol2023

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara
    • 雑誌名

      CSD Communications

      巻: CCDC ページ: 1902055-1902055

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Experimental Crystal Structure Determination of 6,13,16,17-tetraoxa-9-azapentacyclo[8.4.1.14,7.111,14.02,8]heptadec-8-en-1-ol2023

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara
    • 雑誌名

      CSD Communications

      巻: CCDC ページ: 1902056-1902056

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Molecular strucutre of cyclic dimer of (-)-levoglucosenone linked with 1,4-benzenedithiol and carbohydrazide2023

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara , Shogo Yashiro , Toshio Hokajo , Takayuki Doi
    • 雑誌名

      CSD Communications

      巻: CCDC ページ: 2322689-2322689

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Oxalate from CO<sub>2</sub> and Cesium Carbonate Supported Over Porous Carbon2022

    • 著者名/発表者名
      Kiyozumi Takuya、Kudo Shinji、Mori Aska、Mizoguchi Riku、Tahara Atsushi、Asano Shusaku、Hayashi Jun-ichiro
    • 雑誌名

      ISIJ International

      巻: 62 号: 12 ページ: 2476-2482

    • DOI

      10.2355/isijinternational.ISIJINT-2022-159

    • ISSN
      0915-1559, 1347-5460
    • 年月日
      2022-12-15
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dissolution of Iron Oxides Highly Loaded in Oxalic Acid Aqueous Solution for a Potential Application in Iron-Making2022

    • 著者名/発表者名
      Santawaja Phatchada、Kudo Shinji、Tahara Atsushi、Asano Shusaku、Hayashi Jun-ichiro
    • 雑誌名

      ISIJ International

      巻: 62 号: 12 ページ: 2466-2475

    • DOI

      10.2355/isijinternational.ISIJINT-2020-726

    • NAID

      130008025330

    • ISSN
      0915-1559, 1347-5460
    • 年月日
      2022-12-15
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Optimizing the magnetic separation of strontium ion using modified zeolite with nano iron particles2022

    • 著者名/発表者名
      Shubair Tamer、Tahara Atsushi、Khandaker Shahjalal
    • 雑誌名

      Case Studies in Chemical and Environmental Engineering

      巻: 6 ページ: 100243-100243

    • DOI

      10.1016/j.cscee.2022.100243

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Homogeneous catalyst modifier for alkyne semi-hydrogenation: systematic screening in an automated flow reactor and computational study on mechanisms2022

    • 著者名/発表者名
      Asano Shusaku、Adams Samuel J.、Tsuji Yuta、Yoshizawa Kazunari、Tahara Atsushi、Hayashi Jun-ichiro、Cherkasov Nikolay
    • 雑誌名

      Reaction Chemistry & Engineering

      巻: 7 号: 8 ページ: 1818-1826

    • DOI

      10.1039/d2re00147k

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis of hybrid magnesium hydroxide/magnesium oxide nanorods [Mg(OH)2/MgO] for prompt and efficient adsorption of ciprofloxacin from aqueous solutions2022

    • 著者名/発表者名
      Falyouna Omar、Bensaida Khaoula、Maamoun Ibrahim、Ashik U.P.M.、Tahara Atsushi、Tanaka Kazuya、Aoyagi Noboru、Sugihara Yuji、Eljamal Osama
    • 雑誌名

      Journal of Cleaner Production

      巻: 342 ページ: 130949-130949

    • DOI

      10.1016/j.jclepro.2022.130949

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Encapsulation of iron nanoparticles with magnesium hydroxide shell for remarkable removal of ciprofloxacin from contaminated water2022

    • 著者名/発表者名
      Falyouna Omar、Maamoun Ibrahim、Bensaida Khaoula、Tahara Atsushi、Sugihara Yuji、Eljamal Osama
    • 雑誌名

      Journal of Colloid and Interface Science

      巻: 605 ページ: 813-827

    • DOI

      10.1016/j.jcis.2021.07.154

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Polymer syntheses from (-)-Levoglucosenone, thiols, and dicarboxylic dihydrides.”2024

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara
    • 学会等名
      Renewable Chemistry Workshop
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] New aspects about LGO chemistry; a non-classical formation of endo-adducts2024

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara
    • 学会等名
      Circa Renewable Chemistry Institute (CRCI) network meeting
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 活性種構造を模倣した分子設計~理論科学から実験科学へのアプローチ ~2024

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士
    • 学会等名
      第二回応用量子化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 1,4-ブタンジオールで連結された(-)-Levoglucosenone と種々のジヒドラジド類との縮合重合による高分子化合物の創製2024

    • 著者名/発表者名
      谷代 省吾, 田原 淳士, 外城 稔雄, 工藤 真二, 土井 隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第144年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Application of anhydrosugars from waste papers/woods as carbon resources for biomass polymers and drugs2024

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara
    • 学会等名
      TI-FRIS / FRIS symposium 2024
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Efficient Synthesis of ASP2397, a unique transporter of “inorganic” metals to “organic” microbes2024

    • 著者名/発表者名
      Mohamed Osama, Atsushi Tahara, Kosuke Ohsawa, Takayuki Doi
    • 学会等名
      TI-FRIS / FRIS symposium 2024
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 硫黄の柔軟な電子授受の制御による二酸化炭素の還元および次世代製鉄法への学際研究2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士
    • 学会等名
      学術変革領域研究(A)新興硫黄生物学が拓く生命原理変革(硫黄生物学) 第3回領域会議 ~超硫黄研究フロンティアシンポジウム2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 炭素-酸素結合切断に基づく芳香族ポリマーの分解2023

    • 著者名/発表者名
      笹本 大空, 林 和寿, 田原 淳士, 根東 義則, 重野 真徳,
    • 学会等名
      第38 回有機合成化学若手研究者の仙台セミナー
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Endo-selective 1,4-addition of thiols to (-)-levoglucosenone2023

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara, Reo Hasegawa, Shinji Kudo, Yoshihito Shiota, Takayuki Doi
    • 学会等名
      8th Asia-Oceania Conference on Green and Sustainable Chemistry (AOC-GSC8)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 分解性芳香族ポリマーの設計と合成2023

    • 著者名/発表者名
      笹本 大空, 林 和寿, 田原 淳士, 根東 義則, 重野 真徳
    • 学会等名
      第16回有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 分解性芳香族ポリマーの設計2023

    • 著者名/発表者名
      笹本 大空, 林 和寿, 田原 淳士, 根東 義則, 重野 真徳,
    • 学会等名
      第62回日本薬学会東北支部大会,
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] BNNB型配位子を有する新規イリジウム錯体の合成および反応性2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士, 深川 寛太, 土井 隆行
    • 学会等名
      第62回日本薬学会東北支部大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] (-)-Levoglucosenoneと脂肪族/芳香族ジチオールおよびジヒドラジドを用いた高分子合成と構造物性相関2023

    • 著者名/発表者名
      谷代 省吾, 田原 淳士, 外城 稔雄, 土井 隆行
    • 学会等名
      第52回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] (-)-Levoglucosenoneへのチオール類のendo選択的な1,4-付加反応の開発および細胞毒性評価2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士, 長谷川 怜皇, 谷代 省吾, 塩田 淑仁, 土井 隆行
    • 学会等名
      第52回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] (-)-レボグルコセノンを用いたポリマー合成およびその機能評価2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士, 谷代 省吾, 外城 稔雄, 土井 隆行,
    • 学会等名
      第72回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 1,4-ブタンジチオールで連結された(-)-Levoglucosenone と種々のジヒドラジド類との縮合重合による高分子化合物の創製2023

    • 著者名/発表者名
      谷代 省吾, 田原 淳士, 外城 稔雄, 土井 隆行
    • 学会等名
      第72回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Non-classically stereoselective 1,4-addition of thiols to an anhydrosugar, (-)-levoglucosenone, and their cytotoxicity toward cancer cell lines2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士, 長谷川 怜皇, 土井 隆行
    • 学会等名
      学術変革領域研究(A)新興硫黄生物学が拓く生命原理変革(硫黄生物学) 第3回領域会議 ~超硫黄研究フロンティアシンポジウム2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Syntheses of Iridium Complexes Bearing BNNB-type Ligands and Their Reactivity toward C-H Bond Activation2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士, 深川 寛太, 土井 隆行
    • 学会等名
      第69回 有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] endo-selective thia-Michael-addition of thiols to (-)-levoglucosenone: an inversion of classical exo-stereoselectivity2023

    • 著者名/発表者名
      長谷川 玲皇, 田原 淳士, 土井 隆行
    • 学会等名
      International Symposium for the 80th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Endo-selective 1,4-addition of thiols to (ー)-Levoglucosenone: an inversion of classical stereoselectivity2023

    • 著者名/発表者名
      長谷川 玲皇, 田原 淳士, 土井 隆行
    • 学会等名
      2023 Chemistry Summer School of Tohoku University
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 単純炭化水素類の直截的カップリング反応を指向したBNNB型イリジウム錯体の開発2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士, 深川 寛太, 土井 隆行
    • 学会等名
      創薬懇話会2023 湯河原
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] (-)-Levoglucosenoneへのチオール付加の立体選択的合成及び細胞毒性試験評価2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士, 長谷川 怜皇, 土井 隆行
    • 学会等名
      創薬懇話会2023 湯河原
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 1,4-ベンゼンジチオールで連結された(-)-Levoglucosenoneとカルボヒドラジドとの縮合重合による高分子化合物の創製と低分子の環状化合物の単離2023

    • 著者名/発表者名
      谷代省吾, 田原 淳士, 土井隆行
    • 学会等名
      創薬懇話会2023 湯河原
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 瞬間的に発生する化学種を模倣した触媒合成への挑戦2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士
    • 学会等名
      FRIS / DIARE 令和4年度後期 第4回 全領域合同研究交流会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Utilization of "Buried" Carbon resources by Interdisciplinary Research between Fine Organic / Organometallic Chemistry and Dynamic Chemical Engineering2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士
    • 学会等名
      第3回大津会議 合同研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 1,4-ベンゼンジチオールで連結された (-)-Levoglucosenone と種々のジヒドラジド類との縮合重合による高分子化合物の創製2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士、谷代 省吾、土井 隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第143年会(札幌)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] (-)-Levoglucosenone へのチオール類の endo 選択的な 1,4-付加反応の開発: 古典的な立体選択性の逆転2023

    • 著者名/発表者名
      田原 淳士、長谷川 怜皇、谷代 省吾、土井 隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第143年会(札幌)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Base-Promoted Dehydrogenative Coupling of Formate Anions to Oxalates: Effect of Alkali Metal Cations2022

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara
    • 学会等名
      ICPAC Kota Kinabalu 2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Oxalate Dianions from CO2 for Sustainable Iron-making System2022

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tahara
    • 学会等名
      The 12th International Conference on the Biology, Chemistry and Therapeutic Applications of Nitric Oxide
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] (-)-Levoglucosenone の立体選択的な1,4-付加およびヒドラゾン化による高分子化合物の創製2022

    • 著者名/発表者名
      田原淳士, 谷代省吾, 土井隆行
    • 学会等名
      第38回有機合成化学セミナー
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Synthetic Study of Iridium-BNNB Complexes and Their Activity toward Simple Hydrocarbons2022

    • 著者名/発表者名
      田原淳士, 深川寛太, 土井隆行
    • 学会等名
      令和4年度化学系学協会東北大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [備考] 研究代表者のResearchmap

    • URL

      https://researchmap.jp/tahara.a.aa

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [備考] 研究代表者のHP

    • URL

      https://tahara-lab.jp/

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      https://researchmap.jp/tahara.a.aa

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

URL: 

公開日: 2022-06-20   更新日: 2024-12-25  

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