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遷移金属錯体触媒によるC-H結合活性化を経由する多成分反応の確立

公募研究

研究領域直截的物質変換をめざした分子活性化法の開発
研究課題/領域番号 23105542
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関中央大学

研究代表者

緒方 賢一  中央大学, 理工学部, 助教 (60431970)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2013-03-31
研究課題ステータス 完了 (2012年度)
配分額 *注記
6,760千円 (直接経費: 5,200千円、間接経費: 1,560千円)
2012年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
2011年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワード触媒反応 / 遷移金属錯体触媒 / 多成分反応 / 炭素ー水素結合活性化 / 炭素ー炭素結合活性化 / 3成分反応 / 結合活性化 / アルケン
研究実績の概要

遷移金属錯体触媒による有機分子の直接的不活性結合の活性化は、アトムエコノミーに優れた反応手法の1つとして知られている。本研究課題では、このような結合活性化を1段階で多数の結合を形成する事が可能な多成分反応に適応することによって分子活性化と効率的結合形成の利点を併せ持つ反応開発を行う事を目的として研究を行った。本課題において申請者は、ニッケル金属錯体触媒を用いて還元剤の存在下、カルボニル化合物と環状ユニットを持つアルケンであるノルボルネンやメチレンシクロプロパンとの反応によって、芳香環CーH結合やアルキルCーC結合の活性化を伴うカップリング反応が進行する事を明らかにした。さらにこれらの反応は、用いる還元剤やニッケル錯体触媒の配位子を変える事によってコントロールする事が可能であり、このような活性化を伴わないカップリング反応へと誘導するが可能である事も明らかにした。また、ロジウム錯体触媒を用いて嵩高いシリルアセチレンと2分子のケテンとの反応を行うことによって、立体選択的な3成分反応が進行し、1,3ーエンイン化合物が選択的に得られる反応の開発にも成功した。

現在までの達成度 (段落)

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2012 実績報告書
  • 2011 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2013 2012 2011

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Ring-Opening Alkylative Coupling of Enone with Methylenecyclopropane in the Presence of Triethylborane2013

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Ogata
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 15 号: 6 ページ: 1182-1185

    • DOI

      10.1021/ol303548x

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Regio- and Stereoselective Reductive Coupling between Methylenecyclopropanes, Aldehydes, and Triethylborane with Retention of the Cyclopropane Ring2012

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Ogata
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 18 号: 20 ページ: 6142-6146

    • DOI

      10.1002/chem.201200271

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel-catalyzed Diastereoselective Reductive Coupling Reaction of Norbornene With Aldehydes in the Presence of Triethylborane2012

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Ogata
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 41 号: 2 ページ: 157-158

    • DOI

      10.1246/cl.2012.157

    • NAID

      10030223269

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書 2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Regio- and Stereoselective Reductive Coupling between Methylenecyclopropanes, Aldehydes, and Triethylborane with Retention of the Cyclopropane Ring2012

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Ogata
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: (掲載決定済み)

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ニッケル錯体触媒によるトリイソプロピルシリルアセチレンを用いたビニルシクロプロパンの開環を伴うヒドロアルキニル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      藤 亜由美
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      東京農工大学
    • 年月日
      2013-03-24
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ニッケル錯体触媒を用いたエノンとメチレンシクロプロパンの還元的カップリング反応2012

    • 著者名/発表者名
      島田大輔
    • 学会等名
      第92日本化学会春期年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 年月日
      2012-03-28
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] ニッケル錯体触媒下におけるメチレンシクロプロパンを利用した還元的カップリング反応2012

    • 著者名/発表者名
      緒方賢一
    • 学会等名
      第92日本化学会春期年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 年月日
      2012-03-27
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] ニッケルNHCあるいはホスフィン錯体触媒による活性アルケンを利用した還元的カップリング反応2011

    • 著者名/発表者名
      緒方賢一
    • 学会等名
      有機合成化学協会若手研究者のためのセミナー
    • 発表場所
      東京農工大学(招待講演)
    • 年月日
      2011-10-22
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Nickel-Catalyzed Reductive Coupling Reaction between Norbornene and Aldehyde in the presence of Silane or Triethylborane2011

    • 著者名/発表者名
      緒方賢一
    • 学会等名
      有機金属化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2011-09-09
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書

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公開日: 2011-04-06   更新日: 2018-03-28  

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