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水素結合を利用した強磁性ニトロキシラジカル集積体の開発

公募研究

研究領域分子自由度が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 23110724
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関慶應義塾大学

研究代表者

吉岡 直樹  慶應義塾大学, 理工学部, 教授 (30222392)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2013-03-31
研究課題ステータス 完了 (2012年度)
配分額 *注記
4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2012年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2011年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード有機ラジカル / 分子磁性 / 自己組織化 / 水素結合 / 磁気特性 / 構造磁性相関 / スピン整列 / ナノ材料 / 構造物性相関
研究実績の概要

有機物のみからなる磁性材料の開発は、全く新しい有機機能材料の出現につながる基礎的かつ重要な研究課題である。本研究では、研究代表者が見出した“スピン整列を促す超分子シントン”をベースにラジカル分子に化学修飾を行い、その効果を精密な磁気物性評価から検証し、高性能な純有機ナノ磁性材料を構築することを目的としている。
平成24年度においては、インドール環を環拡張した誘導体の系統的な合成を完了した。合成した有機ラジカル結晶について各種分光学的測定および物理化学的測定を実施した。固体状態における磁気特性は、直流および交流SQUID磁束計を用いて評価した。直流モル磁化率の温度依存性からラジカル分子間の相互作用を詳細に議論した。また、X線構造解析より得られる結晶座標を用いてDFT計算を実施した。実験データとモデル式を非線形最小二乗法で解析し、磁気カップリングに関する各種パラメータを算出した。ベンゾ縮環した誘導体は、母骨格とは異なるカラム配列で結晶化した。新たな磁気軌道の接近様式が見出された。これは、複素環部位の電子的な効果であると考察した。さらに、SOMO同士の接近様式の調査より、接近距離に加え、ラジカルユニットのなす角度も大きく影響していることが明らかになった。
以上を総合して、水素結合部位としてインドール型ニトロニルニトロキシド一連の新規誘導体を合成し、水素結合様式と集積体の磁気特性を定量的に議論することで、高次元スピンネットワーク構築に適したラジカルの分子設計に必要な知見を蓄積することができた。

現在までの達成度 (段落)

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2012 実績報告書
  • 2011 実績報告書
  • 研究成果

    (27件)

すべて 2013 2012 2011

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (24件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Magnetic Tuning of All-Organic Binary Alloys between Two Stable Radicals2012

    • 著者名/発表者名
      Gonca Seber
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 134 号: 8 ページ: 3825-3833

    • DOI

      10.1021/ja2104697

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Theoretical study of intermolecular magnetic interaction of chromium (V)-nitrido complex self-assembly with tetradentate Schiff base ligands2012

    • 著者名/発表者名
      松岡直樹
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters

      巻: 523 ページ: 65-68

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2011.12.010

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Theoretical Study of Magnetic Properties of Oxovanadium(IV) Complex Self-Assembly with Tetradentate Schiff Base Ligands2011

    • 著者名/発表者名
      松岡直樹
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry B

      巻: 115 ページ: 8465-8473

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] メトキシ基を導入したアクリジン骨格を有する非局在型ラジカルの合成と性質2013

    • 著者名/発表者名
      多田励起、渡邊拓、鈴木良太、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] インドールニトロニルニトロキシドラジカル誘導体の結晶構造の温度依存性2013

    • 著者名/発表者名
      江村鷹一朗、菅原弘匡、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 安定有機ラジカルを含むジアセチレン誘導体の結晶構造と性質2013

    • 著者名/発表者名
      島次拓郎、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ベンゾ環拡張したインドールニトロニルニトロキシドラジカルの結晶構造と磁気特性2013

    • 著者名/発表者名
      山口裕太、山崎雄介、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] チアジアゾロ縮環したニトロニルニトロキシドの合成と構造磁性相関2013

    • 著者名/発表者名
      田島才雅、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] スピロ共役を有するニトロキシドラジカルの合成と性質2013

    • 著者名/発表者名
      渡邊拓、多田励起、鈴木良太、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ニトロニルニトロキシドを導入したジアセチレン誘導体の合成と磁気的性質2012

    • 著者名/発表者名
      大島愛加、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      第21回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-11-08
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] チアジアゾロ縮環したインドールニトロニルニトロキシド結晶における強磁性的スピン整列2012

    • 著者名/発表者名
      田島才雅、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      第21回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-11-08
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Design of Nitronyl Nitroxide Columnar Self-Assemblies Exhibiting Strong Intermolecular Magnetic Interactions2012

    • 著者名/発表者名
      吉岡直樹、山口裕太、田島才雅、前田千尋
    • 学会等名
      The 13th International Conference on Molecule-based Magnets (ICMM2012)
    • 発表場所
      Florida(USA)
    • 年月日
      2012-10-07
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] チアジアゾロ縮環したインドールニトロニルニトロキシドの合成と固体磁気特性2012

    • 著者名/発表者名
      田島才雅、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-09-19
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ベンゾ縮環したインドールニトロニルニトロキシド誘導体の合成及び磁気特性2012

    • 著者名/発表者名
      山口裕太、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2012-09-18
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 安定有機ラジカルを有するジアセチレン誘導体の合成と磁気的性質2012

    • 著者名/発表者名
      大島愛加、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2012-09-18
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] アクリジン骨格を有するニトロキシドラジカルの合成と性質2012

    • 著者名/発表者名
      渡邊拓、前田千尋、吉岡直樹
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2012-09-18
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Computational Study of Magnetic properties of Self-Assembled Open-Shell Molecular Systems2012

    • 著者名/発表者名
      吉岡直樹
    • 学会等名
      The 2nd International Conference on Computation for Science and Technology (ICCST-2)
    • 発表場所
      Nigde (Turkey)
    • 年月日
      2012-07-09
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ベンゾ縮環したベンズイミダゾールニトロニルニトロキシドラジカル誘導体の合成と性質2012

    • 著者名/発表者名
      山口裕太
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-03-26
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] インドールニトロニルニトロキシド誘導体の集積形態および磁気特性に及ぼす導入置換基の効果2012

    • 著者名/発表者名
      菅原弘匡
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-03-26
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Design of Nitronyl Nitroxide Self-Assemblies Exhibiting Strong Magnetic Interactions2011

    • 著者名/発表者名
      吉岡直樹
    • 学会等名
      The 5th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      淡路島(招待講演)
    • 年月日
      2011-11-15
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Substituent Effect and Magnetic Properties of II-Conjugated Nitroxy Radicals Based on the Quinoline Skeleton2011

    • 著者名/発表者名
      石田幹祥
    • 学会等名
      The 5th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      淡路島
    • 年月日
      2011-11-14
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Effect of Electron Withdrawing Groups on Crystal Structure and Solid State Magnetic Property of Indole Nitronyl Nitroxide2011

    • 著者名/発表者名
      徐〓〓
    • 学会等名
      The 5th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      淡路島
    • 年月日
      2011-11-14
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Effect of Ring Extension on Crystal Structures and Magnetic Properties of Benzimidazole and Indole Nitronyl Nitroxide Derivetives2011

    • 著者名/発表者名
      山口裕太
    • 学会等名
      The 5th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      淡路島
    • 年月日
      2011-11-14
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Effect of Pivaloyl and Nitro Groups on the Solid State Magnetic Property of Indole Nitronyl Nitroxide2011

    • 著者名/発表者名
      菅原弘匡
    • 学会等名
      The 5th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      淡路島
    • 年月日
      2011-11-14
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] インドールニトロニルニトロキシドの結晶構造および固体磁気特性に及ぼすシアノ基導入効果2011

    • 著者名/発表者名
      徐〓〓
    • 学会等名
      第20回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      富山
    • 年月日
      2011-10-21
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] フェルダジルおよびトリアジニル誘導体の合成と固体磁気特性2011

    • 著者名/発表者名
      高田弥奈
    • 学会等名
      第20回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      富山
    • 年月日
      2011-10-21
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 環拡張したベンズイミダゾールニトロニルニトロキシド誘導体の構造と磁気特性2011

    • 著者名/発表者名
      山口裕太
    • 学会等名
      第20回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      富山
    • 年月日
      2011-10-21
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書

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公開日: 2011-04-06   更新日: 2018-03-28  

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