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相補的な塩橋形成を利用した階層的組織化によるソフトな化学空間の構築と動的機能開発

公募研究

研究領域分子ナノシステムの創発化学
研究課題/領域番号 23111708
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関近畿大学

研究代表者

古荘 義雄  近畿大学, 分子工学研究所, 准教授 (00281270)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2013-03-31
研究課題ステータス 完了 (2012年度)
配分額 *注記
11,700千円 (直接経費: 9,000千円、間接経費: 2,700千円)
2012年度: 5,850千円 (直接経費: 4,500千円、間接経費: 1,350千円)
2011年度: 5,850千円 (直接経費: 4,500千円、間接経費: 1,350千円)
キーワードアミジン / カルボン酸 / 塩橋 / 二重らせん / キラル伝播 / 不斉増幅 / マクロサイクル / 動的構造変化 / 不斉選択性 / イミン結合 / ホウ素ヘリケート
研究実績の概要

本課題では、相補的な塩橋を用いたインターロック化合物や二重らせん分子の構造や集合状態を制御し、その動的な性質をうまく利用することで動的機能を創発し、環境の変化に動的に応答しうるソフト材料や触媒を開発することを目的として研究を行った。本年度は、主に以下の3つの項目に関して重要な結果が得られた。
1.相補的なアミジニウムーカルボキシレート塩橋からなる二重らせん分子形成に及ぼす構造因子の解明:m-ターフェニル骨格からなる剛直な分子鎖をもつアミジンの2量体もとに分子設計を行い、様々な置換基や官能基をもつアミジン2量体を合成し、相補的なカルボン酸2量体との二重らせん形成に関する種々の熱力学的パラメータの測定を行った。その結果、二重らせんの安定性はリンカー部位とアミジン上の置換基の構造に大きく影響されることが明らかになった。
2.相補的なアミジニウムーカルボキシレート塩橋からなる二重らせんポリマー上でのキラル伝播:m-ターフェニル骨格からなる剛直な分子鎖をもち、キラルなアミジンとアキラルなアミジンユニットからなる共重合体と相補的な構造をもつカルボン酸ポリマーを混合して二重らせんポリマーを形成させ、らせんの巻き方向の偏りを詳細に検討した。その結果、らせんの巻き方向の偏りがキラルなアミジンユニットの割合よりも大きくなる現象、すなわち二重らせん上での不斉増幅が起こっていることが明らかになった。
3.アミジンとカルボキシル基を併せもつマクロサイクルの動的構造制御:アミジンとカルボキシル基を併せもつマクロサイクルは有機溶媒中では、分子内で相補的なアミジニウムーカルボキシレート塩橋を形成し、8の字型の構造をとっているが、酸や塩基を加えることで可逆的に塩橋の解離・再結合を行うことができることを示した。また、この動的な構造変換は蛍光の大きな変化を伴うことが明らかになった。

現在までの達成度 (段落)

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2012 実績報告書
  • 2011 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2013 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件) 学会発表 (20件) (うち招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Helically Twisted [1+1]Macrocycles Assisted by Amidinium-Carboxylate Salt Bridges and Control of Their Chiroptical Properties2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Nakatani, Y. Furusho, and E. Yashima
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 11 号: 10 ページ: 1614-1623

    • DOI

      10.1039/c2ob27054d

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermodynamic and Kinetic Stabilities of Complementary Double Helices Utilizing Amidinium-Carboxylate Salt Bridges2012

    • 著者名/発表者名
      H. Yamada, Z.-Q. Wu, Y. Furusho, and E. Yashima
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 号: 22 ページ: 9506-9520

    • DOI

      10.1021/ja303701d

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral Amplification in Double-Stranded Helical Polymers through Chiral and Achiral Amidinium-Carboxylate Salt Bridges2012

    • 著者名/発表者名
      W. Makiguchi, S. Kobayashi, Y. Furusho, and E. Yashima
    • 雑誌名

      Polym. J.

      巻: 44 号: 11 ページ: 1071-1076

    • DOI

      10.1038/pj.2012.70

    • NAID

      10031127306

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and extension/contraction motion of spiroborate-based double-stranded helicates consisting of substituted oligophenol strands2012

    • 著者名/発表者名
      Miwa, K.
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 68 号: 23 ページ: 4470-4478

    • DOI

      10.1016/j.tet.2011.11.079

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diastereoselective Imine-Bond Formation through Complementary Double-Helix Formation2012

    • 著者名/発表者名
      Yamada, H.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 134 号: 17 ページ: 7250-7253

    • DOI

      10.1021/ja301430h

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Optical Resolution of a Cu(I) Double-Stranded Helicate with Ketimine-Bridged Tris(bipyridine) Ligands2011

    • 著者名/発表者名
      Furusho, Y.
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 47 号: 35 ページ: 9795-9797

    • DOI

      10.1039/c1cc13333k

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Helical Structure of Spiroborate-Based Double-Stranded Helicate with Oligophenol Strands Bearing Bipyridine Units2011

    • 著者名/発表者名
      Furusho, Y.
    • 雑誌名

      Chemistry-a European Journal

      巻: 17 号: 50 ページ: 13954-13957

    • DOI

      10.1002/chem.201102511

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of complementary double-stranded helical oligomers through chiral and achiral amidinium-carboxylate salt bridges and chiral amplification in their double-helix formation2011

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Ito, Masato Ikeda, Takashi Hasegawa, Yoshio Furusho, Eiji Yashima
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 号: 10 ページ: 3419-3432

    • DOI

      10.1021/ja108514t

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ヒネリを活かした超分子の構築と機能2013

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄
    • 学会等名
      第3回PHOENICS国際会議
    • 発表場所
      熊本大学(熊本)
    • 年月日
      2013-03-07
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 超分子化学的アプローチによる動的ナノ構造の創発2013

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      分子ナノシステムの創発化学 終了公開シンポジウム
    • 発表場所
      東京国際フォーラム(東京)
    • 年月日
      2013-02-01
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Construction of Supramolecular Assemblies by Twisting Organic Molecules2012

    • 著者名/発表者名
      古荘 義雄
    • 学会等名
      第62回錯体化学討論会
    • 発表場所
      富山大学(富山)
    • 年月日
      2012-09-21
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 相補的な塩橋形成を利用した人工二重らせんのテンプレート合成2012

    • 著者名/発表者名
      牧口 航・山田 英和・古荘 義雄・田邉 純樹・田浦 大輔・八島 栄次
    • 学会等名
      第61回高分子討論会
    • 発表場所
      名古屋工業大学(名古屋)
    • 年月日
      2012-09-19
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] アミジニウムーカルボキシレート塩橋形成を利用したキラル[1+1]マクロサイクルの設計と合成およびその構造制御2012

    • 著者名/発表者名
      中谷 裕次・古荘 義雄・八島 栄次
    • 学会等名
      第61回高分子討論会
    • 発表場所
      名古屋工業大学(名古屋)
    • 年月日
      2012-09-19
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] キラルなテンプレートを用いた不斉選択的イミン結合形成2012

    • 著者名/発表者名
      古荘 義雄・山田 英和・牧口 航・八島 栄次
    • 学会等名
      分子ナノシステムの創発化学 第4回全体会議
    • 発表場所
      ホテルサンバレー(長野)
    • 年月日
      2012-08-17
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ビピリジンユニットを持つオリゴフェノール鎖からなるホウ素ヘリケートの合成と構造2012

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄・浅井良・三輪和弘・八島栄次
    • 学会等名
      新学術領域「分子ナノシステムの創発化学」第三回公開シンポジウム
    • 発表場所
      大阪科学技術センター(大阪)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 人工二重らせん超分子の構築と機能2011

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄
    • 学会等名
      11-1超分子研究会~生物に迫る超分子
    • 発表場所
      東京工業大学大岡山キャンパス(東京)(招待講演)
    • 年月日
      2011-05-16
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] m-ターフェニル骨格を単位構造とするアキラルなカルボン酸二量体の二重らせん形成とキラルアミンによるらせん誘起2011

    • 著者名/発表者名
      牧口航・小林晋三・古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪国際会議場(大阪)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] オリゴフェノール鎖からなる二重らせん型ホウ素錯体の合成と構造2011

    • 著者名/発表者名
      清水香里・浅井良・三輪和弘・古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪国際会議場(大阪)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 機能団を両末端にもつ新規なホウ素ヘリケートの合成と構造2011

    • 著者名/発表者名
      Min Heejun・三輪和弘・古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      Symposium on Molecular Chirality 2011
    • 発表場所
      東京工業大学大岡山キャンパス(東京)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] アミジニウムーカルボキシレート塩橋形成を利用した新規キラル[1+1]マクロサイクルの合成とその構造制御2011

    • 著者名/発表者名
      中谷裕次・三輪和弘・古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      Symposium on Molecular Chirality 2011
    • 発表場所
      東京工業大学大岡山キャンパス(東京)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] m-ターフェニル誘導体を単位構造とするカルボン酸オリゴマーの二重らせん形成とらせん誘起2011

    • 著者名/発表者名
      牧口航・小林晋三・三輪和弘・古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      Symposium on Molecular Chirality 2011
    • 発表場所
      東京工業大学大岡山キャンパス(東京)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] ヒネリを制御した超分子組織体の構築と機能2011

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄
    • 学会等名
      第5回超分子若手懇談会~次世代超分子の応用と展開
    • 発表場所
      戸倉上山田温泉ホテル園山荘(長野)(招待講演)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] ヒネリを活かした超分子組織体の構築と機能2011

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄
    • 学会等名
      第76回高分子若手研究会[関西]~次世代機能性材料に向けた新高分子サイエンス
    • 発表場所
      京都府立ゼミナールハウス(京都)(招待講演)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 相補的塩橋形成を利用した新規キラル[1+1]マクロサイクルの合成とその構造制御2011

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄・中谷裕次・八島栄次
    • 学会等名
      新学術領域「分子ナノシステムの創発化学」第三回全体会議
    • 発表場所
      亀の井ホテル(大分)(招待講演)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] オリゴフェノール鎖からなる二重らせん型ホウ素錯体の合成と構造2011

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄・清水香里・閔煕峻・三輪和弘・八島栄次
    • 学会等名
      新学術領域「分子ナノシステムの創発化学」第三回全体会議
    • 発表場所
      亀の井ホテル(大分)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] オリゴフェノールをベースとする二重らせんの構築と超分子構造の制御2011

    • 著者名/発表者名
      古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山大学津島キャンパス(岡山)(招待講演)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] カルボキシル基を有するm-ターフェニル骨格を単位構造とする共役高分子の二重らせん形成とキラルアミンによるらせん誘起2011

    • 著者名/発表者名
      牧口航・小林晋三・古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山大学津島キャンパス(岡山)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] オリゴフェノール鎖からなる二重らせん型ホウ素錯体の合成と伸縮制御2011

    • 著者名/発表者名
      三輪和弘・清水香里・閔煕峻・古荘義雄・八島栄次
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山大学津島キャンパス(岡山)
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://helix.mol.nagoya-u.ac.jp/j/index.html

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書

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公開日: 2011-04-06   更新日: 2018-03-28  

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