| 研究領域 | 生命応答を制御する脂質マシナリー |
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| 研究課題/領域番号 |
23116507
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| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
生物系
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| 研究機関 | 東京工業大学 |
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研究代表者 |
小林 雄一 東京工業大学, 生命理工学研究科, 教授 (90153650)
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| 研究期間 (年度) |
2011-04-01 – 2013-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2012年度)
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| 配分額 *注記 |
7,930千円 (直接経費: 6,100千円、間接経費: 1,830千円)
2012年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2011年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
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| キーワード | 不飽和脂肪酸 / レゾルビン / マレシン / プロテクチン / 脂肪酸代謝産物 / プロテクチンD1 / マレシン1 / ガンマ-シリルアリルアルコール / グリシドール / Stork-Wittig反応 / 12-HHT |
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| 研究実績の概要 |
以下の脂肪酸代謝産物の合成法を研究した。
(1) 12-HHT および類縁体の合成：天然型の 12-HHT (立体化学はS配置) と立体異性体を合成する方法を開発した。まず，Sharpless の不斉エポキ化反応を使って光学活性な(S)-ガンマ-ヨウ素化アリルアルコールを調製し，ビニルボランとの鈴木カップリング反応を行い，(E,E)-共役ジエンをもつ天然型12-HHTを合成した。さらに，水酸基を光延反転させて(R)-アルコールを合成し，上と同様の操作を行い12(R)-HHTを合成した。一方，ガンマ-ヨウ素化アリルアルコールにCuCNを反応させて調製したガンマ-シアノアリルアルコールをアルデヒドに変換し，Wittig反応を行い，(E,Z)-型異性体を合成した。
(2) マレシン1の合成：シス，トランス，トランス共役トリエン構造を鈴木カップリングして合成する方法を開発した。すなわち，エンイン構造をもつアルコール中間体をリンゴ酸からの誘導により合成した。続いてエンイン部分をヒドロホウ素化した。一方，不斉炭素を持つ(R)-ガンマ-ヨウ素化アリルアルコール中間体をアセチレンケトンの不斉還元を経由して合成した。こうして合成した２つの中間体をPd触媒を用いて鈴木カップリングし，官能基変換するとプロテクチンD1が合成できた。
(2) レゾルビンE1代謝産物の合成：シス，トランス共役ジエン構造をニッケル触媒を用いるカップリング反応を使って合成する方法を開発した。シス型のガンマ-ヨウ素化アリルアルコール誘導体の合成は完了し，もう一方のシス，トランス共役ジエン構造をもつアルコール誘導体の合成は途中まで進んでいる。
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| 現在までの達成度 (段落) |
24年度が最終年度であるため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
24年度が最終年度であるため、記入しない。
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