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多核金属錯体への導電性分子間隙導入による超セラミックス触媒の創製

公募研究

研究領域超セラミックス:分子が拓く無機材料のフロンティア
研究課題/領域番号 23H04628
研究種目

学術変革領域研究(A)

配分区分補助金
審査区分 学術変革領域研究区分(Ⅱ)
研究機関東京工業大学

研究代表者

近藤 美欧  東京工業大学, 理学院, 教授 (20619168)

研究期間 (年度) 2023-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 採択後辞退 (2024年度)
配分額 *注記
5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2024年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2023年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
キーワード錯体化学
研究開始時の研究の概要

小分子変換反応に対する触媒の開発において、「分子性均一系触媒の固体化」が達成できれば、人工光合成の達成に向けた究極の触媒材料が創出可能になると考えられる。しかしながら、分子性均一系触媒を固体状態で機能させることは一般的に非常に困難である。これは、分子性均一系触媒による小分子変換反応において重要な役割を果たしている、反応媒体を介した電子移動・プロトン移動・物質移動といった過程が、触媒の固体化により極めて進行しにくくなることに由来する。そこで本研究では、「分子性均一系触媒を固体状態で機能させるための学理は構築可能か」という学術的「問い」への解の追求を目的とした研究を展開する。

研究実績の概要

エネルギー・環境問題の解決に向け人工光合成が大きな注目を浴びている。人工光合成は、酸化/還元側の2つの小分子変換反応から構成され、この小分子変換反応に対する触媒の開発が人工光合成の達成に不可欠である。特に、高い活性・設計性を有する分子性触媒を実用化に有利な固体状態(不均一系)で活用することができれば、極めて有用な触媒材料の開発に繋がる。しかしながら、このような材料を開発する合理的な指針は得られていない。そこで本研究では、申請者のこれまでの研究に着想を得、多核金属錯体触媒の結晶に導電性分子間隙を導入した「内圏型超セラミックス材料」を開発し、分子性均一系触媒を固体状態で機能させるための学理を構築することを目的とした研究を展開することとした。
2023年度の研究においては、特に水の酸化反応に注目した。人工光合成反応において、水の4電子酸化反応(酸素発生反応)は、化学エネルギー源を生成する上で必要なプロトンと電子を供給するための重要な反応である。天然の光合成では、(ⅰ)多核構造を持った触媒中心と(ⅱ)活性中心周りの電荷輸送サイトが組み合わさることで酸素発生反応を効率化することが知られている。そこで電気化学的酸化によって二量化し、電荷輸送サイトを形成するカルバゾール骨格を組み込んだ新規鉄5核錯体Fe5-PCzを設計・合成し、Fe5-PCzを電解重合することで、固体化することを試みた。その結果、本戦略に基づき構築された触媒材料が、高い触媒活性ならびに耐久性を有することが判明した。加えて、本触媒系の活性を他の関連する鉄触媒系と比較したところ、触媒回転数ならびに触媒回転頻度が最も高いことが示された。

現在までの達成度 (段落)

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

今後の研究の推進方策

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

報告書

(1件)
  • 2023 実績報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2024 2023

すべて 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 1件、 査読あり 5件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 3件、 招待講演 7件)

  • [雑誌論文] Pentanuclear iron complex for water oxidation: Spectroscopic analysis of reactive intermediates in solution and catalyst immobilization into the MOF-based photoanode2024

    • 著者名/発表者名
      Ezhov Roman、Bury Gabriel、Maximova Olga、Daniel Grant Elliot、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki、Pushkar Yulia
    • 雑誌名

      Journal of Catalysis

      巻: 429 ページ: 115230-115230

    • DOI

      10.1016/j.jcat.2023.115230

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Electrochemical C(sp3)-H Functionalization Using Acetic Acid as a Hydrogen Atom Transfer Reagent2024

    • 著者名/発表者名
      Morii Yuma、Watanabe Taito、Saga Yutaka、Kambe Tetsuya、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki
    • 雑誌名

      ChemElectroChem

      巻: 0 号: 10

    • DOI

      10.1002/celc.202400061

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Iron-Complex-Based Supramolecular Framework Catalyst for Visible-Light-Driven CO2 Reduction2023

    • 著者名/発表者名
      Kosugi Kento、Akatsuka Chiharu、Iwami Hikaru、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: in press. 号: 19 ページ: 10451-10457

    • DOI

      10.1021/jacs.3c00783

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Accumulation of Re-complex-based Catalytic Centers in Metal-Organic Cages for Photochemical CO2 Reduction/Insertion2023

    • 著者名/発表者名
      Kitada Masaki、Goo Zi Lang、Kosugi Kento、Saga Yutaka、Yoshinari Nobuto、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 52 号: 6 ページ: 512-515

    • DOI

      10.1246/cl.230185

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Introducing proton/electron mediators enhances the catalytic ability of an iron porphyrin complex for photochemical CO2 reduction2023

    • 著者名/発表者名
      Imai Maho、Kosugi Kento、Saga Yutaka、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 59 号: 72 ページ: 10741-10744

    • DOI

      10.1039/d3cc01862h

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 触媒分子の戦略的集積に基づく小分子変換材料の創出2024

    • 著者名/発表者名
      近藤美欧
    • 学会等名
      生物無機化学シンポジウム2024
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Iron-Complex-Based Supramolecular Framework Catalyst for Visible-Light-Driven CO2 Reduction2024

    • 著者名/発表者名
      Mio Kondo
    • 学会等名
      The 9th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC9)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 分子集積に立脚した小分子変換材料の創出2024

    • 著者名/発表者名
      近藤美欧
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会(2024)シンポジウム イノベーション共創プログラム(CIP):カーボンネガティブに挑戦する革新的触媒
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 機能統合戦略に基づく小分子変換触媒材料の構築2023

    • 著者名/発表者名
      近藤美欧
    • 学会等名
      産総研 第96回触媒化学融合研究センター講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Development of Function-Integrated Catalytic Systems for Photochemical CO2 Reduction2023

    • 著者名/発表者名
      Mio KONDO
    • 学会等名
      International Conference on Photochemistry 2023 (ICP2023)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 金属錯体の集積に立脚した小分子酸化還元のための触媒材料の開発2023

    • 著者名/発表者名
      近藤美欧
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 関東支部 2023年度 後期勉強会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Development of Artificial Catalytic Systems Inspired by Natural Photosynthesis2023

    • 著者名/発表者名
      Mio Kondo
    • 学会等名
      The 3rd Sino-Japanese Symposium on Catalysis for Precision Synthesis
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 多核金属錯体への導電性間隙導入による高活性酸素発生触媒系の創出2023

    • 著者名/発表者名
      近藤美欧
    • 学会等名
      学術変革領域研究A「超セラミックス」第3回公開シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演

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公開日: 2023-04-13   更新日: 2024-12-25  

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