公募研究
新学術領域研究(研究領域提案型)
一つの分子に複数の異なった触媒機能を持たせたハイブリッド型触媒の創製ならびに，それらを用いる新規反応の開発を目標とし，以下の１）～３）の成果を得た。１）2-ヨードベンズアミド触媒の開発：種々の2-ヨード安息香酸エステルあるいはアミドを合成し，そのアルコール酸化における触媒としての機能を検討した。その結果，エステル誘導体，アミド誘導体とも，2-ヨード安息香酸より触媒機能は劣ることがわかった。しかし，興味あることに，2-ヨードベンズアミド触媒は2-ヨード安息香酸より，70度の加熱条件下では反応が遅いが，室温では逆に速くなることがわかった。種々の置換基を検討すると，窒素上の置換基がかさ高い方が反応性が高く，イソプロピルアミドが最も良い結果を与えた。さらに側鎖に他の機能性置換基を持つ触媒創製が可能なアミドを創製できた。２）ハイブリッド型2-ヨードベンズアミド触媒の開発：2-ヨードベンズアミド触媒を用いる酸化反応では，相関移動触の添加が必須であり，添加量の増大が反応性の向上につながった。アミド触媒に相関移動触媒部をハイブリッドさせたハイブリッド型触媒を合成した。３）磁鉄ナノ粒子固定化触媒の開発：マグネタイトと4-ヨードフェノキシ酢酸をリンカーを介して連結させてヨードアレーン鉄ナノ触媒を合成した。得られた鉄ナノ触媒は4-ヨードフェノキシ酢酸とほぼ同等の触媒活性を示し，オキソン存在下，p-アルコキシフェノール類やp-ジアルコキシベンゼン類を対応するp-ベンゾキノン類へと高収率で変換した。また，本触媒は磁石にくっつくため，反応終了後はろ過操作が不要で，磁石で触媒を固定し傾瀉するだけで容易に回収が可能であった。
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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Asian. J. Org. Chem.
巻: 3 号: 4 ページ: 421-424
10.1002/ajoc.201300279
Synlett
巻: 2013 号: 01 ページ: 65-68
10.1055/s-0032-1317694
