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制御酸化還元過程を備えた遷移金属触媒による集積反応化

公募研究

研究領域反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開
研究課題/領域番号 24106722
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関京都大学

研究代表者

辻 康之  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (30144330)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2014-03-31
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
6,760千円 (直接経費: 5,200千円、間接経費: 1,560千円)
2013年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
2012年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
キーワードコバルト触媒 / 二酸化炭素 / 酢酸プロパルギル / マンガン金属粉 / 酸化還元過程 / ニッケル触媒 / マンガン / カルボン酸
研究概要

我々は,これまで塩化ベンゼン誘導体の二酸化炭素を用いるカルボキシル化反応がニッケル触媒を用いることにより効率よく進行することを報告してきた。この際,触媒活性種であるNI(II)の一電子還元が触媒サイクルにおいて鍵となることを明らかにした。本研究では,このような触媒サイクルにおける酸化還元過程に注目し,より有用な二酸化炭素を用いる触媒反応の開発を試みた。本年度は,酢酸プロパルギル誘導体の二酸化炭素を用いるカルボキシル化反応を検討した。反応においては,フェナントロリンなどを配位子として有するコバルト触媒が高い活性を示すことを明らかにした。触媒サイクルにおいては,酸化的付加種のマンガン金属粉による一電子還元が重要であった。基質としては,アルキン末端炭素にシリル置換基を有するものが高い収率で生成物を与えた。このシリル基は生成物を様々な誘導体に変換する際に利用することが出来た。

現在までの達成度 (区分)
理由

25年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

25年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2013 実績報告書
  • 2012 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2014 2013 2012

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (5件) (うち招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Regioselective Transformation of Alkynes Catalyzed by a Copper Hydride or Boryl Copper Species2014

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, K. Semba, J. Terao, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Catal. Sci. Technol.

      巻: 4

    • NAID

      120005651930

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crucial Role of Ni(I) Intermediate in Ni-Catalyzed Carboxylation of Aryl Chloride with CO2: A Theoretical Study2013

    • 著者名/発表者名
      F. B. Sauued, Y. Tsuji, S. Sakaki
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 49 号: 91 ページ: 10715-10717

    • DOI

      10.1039/c3cc45836a

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Formal Hydroacylation of Allenes Employing Acid Chlorides and Hydrosilanes2013

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, K. Tatsumi, J. Terao, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Org. Lett.,

      巻: 15 号: 9 ページ: 2286-2289

    • DOI

      10.1021/ol400862k

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Carbon Dioxide as a Carbon Source in Organic Transformation: Carbon–Carbon Bond Forming Reactions by Transition-Metal Catalysis2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Tsuji and T. Fujihara
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 48 号: 80 ページ: 9956-9964

    • DOI

      10.1039/c2cc33848c

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Carboxylation of Aryl and Vinyl Chlorides Employing Carbon Dioxide2012

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, K. Nogi, T. Xu, J. Terao, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 号: 22 ページ: 9106-9109

    • DOI

      10.1021/ja303514b

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 銅触媒存在下ヒドロシランを用いたアレンへの還元的二酸化炭素固定化反応2014

    • 著者名/発表者名
      久我 一成・谷 洋介・藤原 哲晶・寺尾 潤・辻 康之
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋(名古屋大学)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Carbon Dioxide as a Carbon Source in Transition-Metal Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation2013

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Tsuji
    • 学会等名
      ACS National Meeting
    • 発表場所
      New Orleans, USA
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Carbon Dioxide as a Carbon Source in Organic Transformation: Carbon-Carbon Bond Forming Reactions by Transition-Metal Catalysts2012

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Tsuji
    • 学会等名
      17th Malaysian Chemical Congress
    • 発表場所
      Kuala Lumpur, Malaysia
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Transition-metal Catalyzed Carboxylation Employing Carbon Dioxide2012

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Tsuji
    • 学会等名
      The 7th International Conference on Cutting-edge Organic Chemistry in Asia
    • 発表場所
      Nanyang Technological University, Singapore
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Nickel-Catalyzed Carboxylation of Aryl Chlorides and Vinyl Chlorides with CO22012

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Nogi, Tinghua Xu, Tetsuaki Fujihara, Jun Terao, and Yasushi Tsuji
    • 学会等名
      The 18th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHC-18)
    • 発表場所
      Toulouse (France)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書

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公開日: 2013-05-15   更新日: 2019-07-29  

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