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新手法カルボメタル化とカップリング反応の時間的集積化

公募研究

研究領域反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開
研究課題/領域番号 24106725
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関大阪大学

研究代表者

馬場 章夫  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 理事 (20144438)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2014-03-31
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
6,760千円 (直接経費: 5,200千円、間接経費: 1,560千円)
2013年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
2012年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
キーワード有機化学 / 有機合成化学
研究概要

有機金属は現代化学に必須の化合物であり、その合成と利用について多くの研究が行われてきた。有機金属の合成は、有機ハロゲン化物の低原子価金属への酸化的付加、金属交換、脱プロトン金属化や不飽和結合へのヒドロメタル化等があるが、有機金属化合物(Mt-R)の不飽和結合への付加(カルボメタル化)は炭素-炭素結合形成(増炭)を伴った有機金属合成法として重要な位置を占める。しかし、多くの制限があり、新たな反応形式の開発が急務となっている。本研究では、金属塩を直接利用する新規カルボメタル化とそれを鍵とする時間的集積化反応の開発を提案する。本手法が確立できれば、有機金属の事前調製が回避できることから多様な官能基の導入も可能となり、複雑な化合物をワンポット手法で簡便・迅速に合成可能となる。本年度では、臭化ビスマスとシリルケテンアセタールを用いたアルキンへのカルボビスマス化を達成し、さらにアルケニルビスマスの新規合成法とそのカップリング反応等の時間的集積化への展開を行った。炭素-炭素不飽和結合へのカルボビスマス化は本反応系が初めての例である。様々なアルキンとケテンシリルアセタールが適用可能であり、エステル部位を有するアルケニルビスマスの簡便な合成法を確立した。合成したアルケニルビスマスのX線結晶構造解析により、カルボビスマス化が位置・立体選択的に進行していることを実証した。また、合成したアルケニルビスマスを用いたパラジウム触媒による酸クロリドとのカップリング反応と、アルケニルビスマスのヨウ化物もしくは硫化物への変換反応を達成した。

現在までの達成度 (区分)
理由

25年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

25年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2013 実績報告書
  • 2012 実績報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて 2014 2013 2012

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件) 学会発表 (17件)

  • [雑誌論文] Indium Chloride Catalyzed Alkylative Rearrangement of Propargylic Acetates Using Alkyl Chlorides, Alcohols, and Acetates: Facile Synthesis of α-Alkyl-α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds2014

    • 著者名/発表者名
      Yoshiharu Onishi, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 16 号: 4 ページ: 1176-1179

    • DOI

      10.1021/ol500046e

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Indium(III) Halide-Catalyzed UV-Irradiated Radical Coupling of Iodomethylphosphorus Compounds with Various Organostannanes2013

    • 著者名/発表者名
      Itaru Suzuki, Kensuke Kiyokawa, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 15 号: 7 ページ: 1728-1731

    • DOI

      10.1021/ol4005257

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Indium Triiodide Catalyzed Reductive Functionalization of Amides via the Single-Stage Treatment of Hydrosilanes and Organosilicon Nucleophiles2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Inamoto, Yuta Kaga, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 15 号: 13 ページ: 3452-3455

    • DOI

      10.1021/ol4015317

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Zn(II) Chloride-Catalyzed Direct Coupling of Various Alkynes with Acetals: Facile and Inexpensive Access to Functionalized Propargyl Ethers2013

    • 著者名/発表者名
      Zn(II) Chloride-Catalyzed Direct Coupling of Various Alkynes with Acetals: Itaru Suzuki, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 49 号: 99 ページ: 11620-11622

    • DOI

      10.1039/c3cc46570e

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Alkylbismuths by Regiodivergent Carbobismuthination of Simple Alkenes2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Midori Takeuchi, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 19 号: 43 ページ: 14411-14415

    • DOI

      10.1002/chem.201302194

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Syntheses of Aldol Products and Cyanohydrins from Carboxylic Acids Using Hydrosilanes, Organosilicon Reagents, and Indium Triiodide Catalyst2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Inamoto, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 42 号: 12 ページ: 1551-1553

    • DOI

      10.1246/cl.130790

    • NAID

      130004867849

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] InCl_3/Me_3SiCl-Catalyzed Direct Michael Addition of Enol Acetates to α,β-Unsaturated Ketones2012

    • 著者名/発表者名
      大西祥晴・米田勇樹・西本能弘・安田 誠・馬場章夫
    • 雑誌名

      Organic Letter

      巻: 14 号: 22 ページ: 5788-5791

    • DOI

      10.1021/ol302888k

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Gallium Tribromide Catalyzed Coupling Reaction of Alkenyl Ethers with Ketene Silyl Acetals2012

    • 著者名/発表者名
      Nishimoto, Y.; Ueda, H.; Yasuda, M.; Baba, A
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed

      巻: 51 号: 32 ページ: 8073-8076

    • DOI

      10.1002/anie.201203778

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Lithium Phenolates with A Hexagonal-prismatic Li6O6 Core Isolated via A Cage-shaped Tripodal Ligands System : Crystal Structures and Their Behavior in Solution2012

    • 著者名/発表者名
      中島秀人、安田誠、馬場章夫
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 41 号: 22 ページ: 6602-6606

    • DOI

      10.1039/c2dt30266g

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Carbobismuthination of Alkynes2012

    • 著者名/発表者名
      西本能弘
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed.

      巻: 51 号: 4 ページ: 1051-1054

    • DOI

      10.1002/anie.201107127

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Use of Esters in the Mukaiyama Aldol Reaction: A Powerful and Convenient Alternative to Aldehydes2012

    • 著者名/発表者名
      Inamoto, Y.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 14 号: 4 ページ: 1168-1171

    • DOI

      10.1021/ol3001443

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recognition of Aromatic Compounds by II Pocket within a Cage-Shaped Borate Catalyst2012

    • 著者名/発表者名
      中島秀人、安田誠、竹田陵祐、馬場章夫
    • 雑誌名

      Angew. Chem.

      巻: 51 号: 16 ページ: 3867-3870

    • DOI

      10.1002/anie.201200346

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a Wide Range of Thioethers by Indium Triiodide Catalyzed Direct Coupling between Alkyl Acetates and Thiosilanes2012

    • 著者名/発表者名
      Nishimoto, Y.; Okita, A.; Yasuda, M.; Baba, A
    • 雑誌名

      Org. Lett

      巻: 14 号: 7 ページ: 1846-1849

    • DOI

      10.1021/ol300450j

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Three-component Reaction of Esters with Silyl Cyanide and Ketene Silyl Acetals Catalyzed by Gallium Trihalides2014

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Inamoto, Yuta Kaga, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 臭化ガリウム添加を鍵とするアルキニルスズを用いた紫外光照射によるα-ハロカルボニル化合物のアルキニル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      鈴木 至、江住 直人、安田 誠、馬場 章夫
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] フォトレドックス触媒を用いたα-ハロカルボニル化合物のアリルトリフルオロボラート塩によるアリル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      鈴木 至、江住 直人、安田 誠、馬場 章夫
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 芳香族選択的反応場を有するカゴ型ホウ素錯体の合成と配位子修飾2014

    • 著者名/発表者名
      安田 誠、丸山 輝、馬場 章夫
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] ヨウ化インジウム触媒によるヒドロシランと有機ケイ素求核剤を用いたアミドの多置換アミンへの直接変換反応2013

    • 著者名/発表者名
      加賀 悠太
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] インジウム触媒と有機ケイ素化合物を利用したカルボン酸から第二級アルコールへの変換反応2013

    • 著者名/発表者名
      稲本 佳寛
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ヨウ化インジウムを用いたアレニルエーテルとケテンシリルアセタールのカップリング反応2013

    • 著者名/発表者名
      西村 貴至
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 臭化ガリウム触媒によるケテンシリルアセタールとアルケニルエーテル類とのカップリング反応2013

    • 著者名/発表者名
      西本 能弘
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性アミノアリルスズ種の金属交換を利用したカルボニル化合物との立体選択的反応2013

    • 著者名/発表者名
      長野 佳尚
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 塩化亜鉛触媒による末端アルキンを用いたアセタール類の直接アルキニル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      鈴木 至
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Alkylbismuths by Carbobismuthination of Alkenes and Its Application to Reaction Integration2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Midori Takeuchi, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 学会等名
      第8回集積有機合成国際シンポジウム
    • 発表場所
      東大寺総合文化センター
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Gallium Tribromide-Catalyzed Coupling Reaction of Enol Derivatives with Ketene Silyl Acetals2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Hiroki Ueda, Hiroto Imaoka, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Direct Introduction of Two Kinds of Carbon Nucleophiles into Esters Using Organosilicon Reagents and Lewis Acid Catalyst2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Inamoto, Yuta Kaga, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Stereoselective Addition of Chiral Aminoallylstannane to Carbonyl Compounds2013

    • 著者名/発表者名
      Makoto Yasuda, Yoshitaka Nagano, Akio Baba
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 臭化ビスマスとケテンシリルアセタールによるアルキンの位置および立体選択的カルボビスマス化2012

    • 著者名/発表者名
      竹内 翠
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス
    • 年月日
      2012-09-13
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 亜鉛および金属アルコキシド触媒によるアルキンとアセタールの直接カップリング反応2012

    • 著者名/発表者名
      鈴木 至
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス
    • 年月日
      2012-09-13
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] カゴ型ホウ素錯体の多様な修飾によるルイス酸性制御2012

    • 著者名/発表者名
      中岡 弘一
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス
    • 年月日
      2012-09-13
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書

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公開日: 2013-05-15   更新日: 2019-07-29  

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