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気液界面を利用した階層的配位高分子ナノ構造体の構築と機能開拓

公募研究

研究領域配位プログラミング ― 分子超構造体の科学と化学素子の創製
研究課題/領域番号 24108735
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関大阪府立大学

研究代表者

牧浦 理恵  大阪府立大学, 21世紀科学研究機構, 講師 (30457436)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2014-03-31
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
8,320千円 (直接経費: 6,400千円、間接経費: 1,920千円)
2013年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2012年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
キーワード分子膜 / 気液界面 / ナノシート / X線回折 / 配位結合 / 配位高分子 / ナノ薄膜
研究概要

原子・分子スケールの厚みを有する2次元ナノシートは、その次元性に由来した特殊な電子状態など基礎物性研究の観点、および分子デバイスへの適用という応用の面で注目を集めている。一方で、有機分子が金属イオンとの配位結合を介し連結した3次元ネットワーク構造を有する配位高分子は、様々な金属イオンと有機配位子の組み合わせが可能なことから設計性や物質群としての多様性に優れ、多くの新規化合物が合成されている。本件においては、分子1層の厚みを有する大面積の配位高分子2次元ナノシートを得ることを目的に、気液界面におけるナノシートの形成過程を明らかにしシート作製時の種々の条件が分子の配列状態にどのような影響を及ぼすかを詳細に調べた。
トラフ(浅い容器)を硝酸銅水溶液で満たした後、その表面に金属と結合可能なカルボキシル基を有するポルフィリン(MTCPP)の溶液を展開した。表面圧を測定しながら液表面を棒(バリア)で圧縮することによりナノシート(NAFS-13と呼ぶ)を作製した。放射光X線を用いたその場X線回折(XRD)測定により、液面上に形成したNAFS-13ナノシートの面内(in-plane)XRD測定を行った。また、MTCPPを液面に展開後、表面をバリアで圧縮する過程において平均分子占有面積(a)に対する表面圧(π)の変化(π-a isotherms)を調べた。表面圧が0 mN/mの状態においても結晶性に由来する反射ピークが観測されたことから、液面上でMTCPPと金属イオンとの間に配位結合が生じ、表面の圧縮なしに自発的に結晶性のナノシートが形成されていることが示唆された。
上述のナノシート形成過程に関する知見をもとに、シート作製方法を改良することで、よりサイズが大きく均一なナノシートを作製することに成功した。

現在までの達成度 (区分)
理由

25年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

25年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2013 実績報告書
  • 2012 実績報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2014 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (14件) (うち招待講演 3件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Toward step-by-step nuclear growth of surface two-dimensional porphyrin nanonetworks2014

    • 著者名/発表者名
      R. Makiura, H. Kitagawa, Y. Akita, and M. Yoshimoto
    • 雑誌名

      Journal of Colloid and Interface Science

      巻: 413 ページ: 71-77

    • DOI

      10.1016/j.jcis.2013.09.024

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Designer coordination polymers: dimensional crossover architectures and proton conduction2013

    • 著者名/発表者名
      Yamada Teppei; Otsubo Kazuya; Makiura Rie; Kitagawa Hiroshi
    • 雑誌名

      Chemical Society Reviews

      巻: 42 号: 16 ページ: 6655-6669

    • DOI

      10.1039/c3cs60028a

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Interfacial growth of large-area single-layer metal-organic framework nanosheets2013

    • 著者名/発表者名
      R. Makiura, Oleg Konovalov
    • 雑誌名

      Scientific Reports

      巻: 3 号: 1 ページ: 2506-2506

    • DOI

      10.1038/srep02506

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bottom-up assembly of ultrathin sub-micron size metal-organic framework sheets2013

    • 著者名/発表者名
      R. Makiura, Oleg Konovalov
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 42 号: 45 ページ: 15931-15936

    • DOI

      10.1039/c3dt51703a

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Interfacial growth of large-area single-layer molecular nanosheets2014

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura
    • 学会等名
      International Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Assembly of highly crystalline nanofilms with triangular molecules2014

    • 著者名/発表者名
      J. Yao, R. Makiura
    • 学会等名
      International Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Structural study of highly crystalline thin films with a triangular molecule2013

    • 著者名/発表者名
      J. Yao, R. Makiura
    • 学会等名
      The First OPU-TKU International Symposium on Frontier Chemistry and Materials for the 21st Century
    • 発表場所
      大阪
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 気液界面における高配向性分子ナノシートの形成過程解明2013

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura, Oleg Konovalov
    • 学会等名
      第7回分子科学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 高配向性カラムネットワークナノシート構築と細孔へのゲスト分子導入2013

    • 著者名/発表者名
      牧浦 理恵
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 共有結合性有機構造体によるナノヘテロジャンクション薄膜の作製と構造評価2013

    • 著者名/発表者名
      牧浦 理恵
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Surface molecular nanoassembly at the air/liquid interface – insights for formation and structure2012

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura
    • 学会等名
      International School & Symposium on Molecular Materials & Devices
    • 発表場所
      Durham, UK
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Highly ordered molecular nanosheets assembled at liquid/air interfaces2012

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura
    • 学会等名
      Japan-Germany Bilateral Meeting on Coordination Programming
    • 発表場所
      Munster, Germany
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Fabrication and structural evaluation of two-dimensional polymer nanosheets composed of tritopic molecular building units on liquid surfaces2012

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura
    • 学会等名
      2012 OPU-KIST-ECUST Joint Symposium on Advanced Materials and their Applications
    • 発表場所
      大阪
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Surface nanoarchitecture of metal-oraganic frameworks2012

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura
    • 学会等名
      Collaborative Conference on Crystal Growth
    • 発表場所
      Orlando, USA
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 気液界面X線回折による配位高分子ナノシートの形成過程及び構造評価2012

    • 著者名/発表者名
      土山 幸平
    • 学会等名
      第62回錯体化学討論会
    • 発表場所
      富山
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Molecular nanotectonics at air/liquid Interfaces

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura
    • 学会等名
      The 17th International Symposium on Intercalation Compounds (ISIC17)
    • 発表場所
      仙台
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 気液界面を利用した高配向性分子ナノシートの作製と構造評価

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura, Oleg Konovalov
    • 学会等名
      第62回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 液相界面を利用した高配向性分子ナノシートの形成とドメインサイズ拡大

    • 著者名/発表者名
      Rie Makiura, Oleg Konovalov
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [備考] 研究室のホームページ

    • URL

      http://www.nanosq.21c.osakafu-u.ac.jp/ttsl_lab/r_makiura/index.html

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [備考] 研究室のホームページ

    • URL

      http://www.nanosq.21c.osakafu-u.ac.jp/ttsl_lab/r_makiura/index.html

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書

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公開日: 2013-05-15   更新日: 2019-07-29  

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