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元素ブロックの配列制御による光応答性有機シリカの創製

公募研究

研究領域元素ブロック高分子材料の創出
研究課題/領域番号 25102508
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関早稲田大学

研究代表者

下嶋 敦  早稲田大学, 理工学術院, 准教授 (90424803)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
2014年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2013年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワード有機シロキサン / 光応答性材料 / ナノ粒子 / 多孔体 / 無機有機ハイブリッド / 自己組織化
研究実績の概要

アゾベンゼンの片側または両側に、チオール・エン反応によって柔軟なスペーサーを介してアルコキシシリル(-Si(OEt)3)基を導入することで、シロキサン形成能を有する新規アゾベンゼン誘導体を合成した。アルコキシ基をTHF溶媒中で加水分解した後、溶液をガラス基板上に塗布することで、自己集合によりラメラ構造を有する薄膜が得られた。アゾベンゼンの片側にアルコキシシリル基が結合した分子より得られた薄膜は、光照射によって部分的ではあるが可逆的なtrans-cis異性化を示した。また、光異性化に伴って構造周期も変化したが、より短いスペーサーを有するラメラ薄膜(H25年度報告)よりも大きくかつ迅速な変化が達成された。さらに、二種類の分子を混合することによって自己支持性のフィルムが得られ、光照射によって可逆的に屈曲する挙動が確認された。
一方、有機シリル化によるメソポーラス有機シリカナノ粒子の合成についても検討を行った。シリカ-界面活性剤メソ複合体ナノ粒子の水分散液中にフェニルトリアルコキシシランを添加することにより、粒子の片側にのみ有機シリカシェル形成が起こり、ヤヌス型の粒子が形成される現象を見いだした。さらに、シリカ(SiO2)部分とフェニルシルセスキオキサン(PhSiO1.5)部分の溶解性の差を利用することにより、シリカ部分だけが選択的にエッチングされた、お椀型のフェニルシロキサンナノ粒子を得ることにも成功した。このような異方的な形状を有する粒子は、自己集合など特異な性質を示すことが期待される。フェニル基の代わりに光応答性の有機基を導入することにより更なる機能化も期待できる。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (4件) (うち招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Colloidal Janus Nanoparticles by Asymmetric Capping of Mesoporous Silica with Phenylsilsesquioxane2015

    • 著者名/発表者名
      Hiroto Ujiie, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 51 号: 15 ページ: 3211-3214

    • DOI

      10.1039/c4cc10064f

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of ordered photoresponsive azobenzene-siloxane hybrids by self-assembly2013

    • 著者名/発表者名
      Sufung Guo, Ayae Sugawara-Narutaki, Tatsuya Okubo, Atsushi Shimojima
    • 雑誌名

      J. Mater. Chem. C

      巻: 1 号: 42 ページ: 6989-6995

    • DOI

      10.1039/c3tc30587b

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 有機修飾型多孔質シリカナノ粒子の合成と応用2014

    • 著者名/発表者名
      下嶋 敦
    • 学会等名
      日本セラミックス協会第27回秋季シンポジウム
    • 発表場所
      鹿児島大学
    • 年月日
      2014-09-11
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ケージ状シロキサンにおける反応サイトの制御2014

    • 著者名/発表者名
      齋藤祥平,和田宏明,黒田一幸,下嶋 敦
    • 学会等名
      日本セラミックス協会第27回秋季シンポジウム
    • 発表場所
      鹿児島大学
    • 年月日
      2014-09-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Designed Synthesis of Nanoporous Materials from Cage-type Siloxanes2014

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Shimojima
    • 学会等名
      International Symposium on Polymeric Materials Based on Element-Blocks
    • 発表場所
      京都大学
    • 年月日
      2014-05-31
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 元素ブロックの配列制御に基づく光応答性有機シリカの創製

    • 著者名/発表者名
      下嶋 敦
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学 東山キャンパ ス
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演

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公開日: 2013-05-15   更新日: 2019-07-29  

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