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ジホスファクラウン誘導体の合成と高分子化学への展開

公募研究

研究領域元素ブロック高分子材料の創出
研究課題/領域番号 25102520
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関京都大学

研究代表者

森崎 泰弘  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 講師 (60332730)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
2014年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2013年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワードリン原子 / 光学活性 / クラウンエーテル
研究実績の概要

ホスフィンの反転障壁はアミンよりもかなり大きく、ホスフィンのリン原子はアミンの窒素原子と異なり不斉中心になり得る。また、ホスフィンは非共有電子対を有し、各種遷移金属錯体に配位することが可能である。我々はこれまでに、このような特徴を有するリン原子に着目し、リン原子が不斉中心であるP-キラルビスホスフィンをビルディングブロックとして用いることで、主鎖骨格に不斉リン原子を有する光学活性オリゴマー、ポリマー、デンドリマーの合成を行ってきた。本年度は特に、P-キラルビスホスフィンをクラウンエーテル環骨格に組み込んだ光学活性ホスファクラウンの合成に注力し、その配位挙動を検討した。
本領域研究において確立した手法により、様々な環骨格・環サイズを有するホスファクラウンを合成した。この中で、ベンゾホスファクラウンに対してアルカリ金属との錯形成を試みたところ、一般的なベンゾクラウンとは異なるサイズ選択制を有することが分かった。例えば、18-ベンゾクラウン-6はカリウムイオンとの錯形成能がナトリウムイオンやリチウムイオンによりも大きいことが知られており、実際に我々も実験的にこれを確認した。一方、ジホスファ-18-ベンゾクラウン-6との錯形成では、ナトリウムイオンの捕捉能がカリウムイオンよりも大きく、その錯形成常数は一桁異なることが分かった。Jobプロットからはジホスファクラウンとアルカリ金属が1:1で錯形成していることが示唆されたため、アルカリ金属はクラウン環に包接されていると思われる。酸素とアルカリ金属との親和性がリン原子のそれと比較して格段に大きく、ジホスファ-18-ベンゾクラウン-6の4つの酸素原子で錯形成しようとするために、環サイズに依らない錯形成能を示したと考えられる。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (16件)

すべて 2015 2014 2013

すべて 学会発表 (16件) (うち招待講演 1件)

  • [学会発表] Complexation Behaviors of Crown Ethers Containing Chiral Phosphorus Atoms2015

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐,森崎泰弘,中條善樹
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] キラルビスホスフィンを基盤とする光学活性環状ホスフィンの合成と錯形成2014

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐,森崎泰弘,中條善樹
    • 学会等名
      第63回高分子討論会
    • 発表場所
      長崎大学(長崎県長崎市)
    • 年月日
      2014-09-24 – 2014-09-26
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性環状ホスフィンの錯形成挙動2014

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐,森崎泰弘,中條善樹
    • 学会等名
      第25回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      東北大学(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2014-09-07 – 2014-09-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Complexation Behaviors of P-Stereogenic Diphosphacrowns2014

    • 著者名/発表者名
      Morisaki, Y.; Ryosuke, K.; Chujo, Y.
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Royton Sapporo(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 種々の骨格を有する光学活性環状ホスフィンの合成と錯形成2014

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐,森崎泰弘,中條善樹
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性P-キラルオリゴマーの合成と特性2014

    • 著者名/発表者名
      杉山和啓,森崎泰弘,中條善樹
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性テトラホスファクラウンの合成2014

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐,河野太郎,森崎泰弘,中條善樹
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性環状ホスフィンの合成と錯形成2014

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐, 森崎泰弘, 中條善樹
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 不斉リン原子を基盤とする環状ホスフィンの合成2013

    • 著者名/発表者名
      森崎泰弘, 加藤亮祐, 中條善樹
    • 学会等名
      第62回高分子討論会
    • 発表場所
      金沢大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 光学活性P-キラルオリゴマーの合成2013

    • 著者名/発表者名
      杉山和啓, 森崎泰弘, 中條善樹
    • 学会等名
      第62回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      京都国際会議場
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 種々の骨格を有する光学活性ジホスファクラウンの合成2013

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐, 森崎泰弘, 中條善樹
    • 学会等名
      第62回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      京都国際会議場
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 新規光学活性環状ホスフィンの合成2013

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐, 森崎泰弘, 中條善樹
    • 学会等名
      第62回高分子討論会
    • 発表場所
      金沢大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 不斉リン原子を含む光学活性オリゴマーの合成と特性2013

    • 著者名/発表者名
      杉山和啓, 森崎泰弘, 中條善樹
    • 学会等名
      第62回高分子討論会
    • 発表場所
      金沢大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 不斉ビスホスフィンを用いた光学活性ホスファクラウンの開発と錯形成挙動2013

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐, 森崎泰弘, 中條善樹
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船橋
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 不斉ビスホスフィンを用いた新規環状ホスフィンの開発と錯形成挙動2013

    • 著者名/発表者名
      加藤亮祐, 森崎泰弘, 中條善樹
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性 P-キラルポリマーの合成と錯形成挙動2013

    • 著者名/発表者名
      森崎泰弘, 井本裕顕, 鈴木健太郎, 中條善樹
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2013-05-15   更新日: 2019-07-29  

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