公募研究
新学術領域研究(研究領域提案型)
チオラート保護金25量体クラスター(Au25(SR)18)は、高い安定性を有し、バルクの金では見られない物性を発現すことから、新規機能性材料として注目されている。一方で、硫黄(S)よりも、金属性の高いテルル(Te)をアンカーに含むテルロラート(RTe)は、クラスターに電気伝導性を付与させる上で有効な配位子と考えられる。そのため、テルロラート保護金クラスターについては多くの合成例が報告されているが、そのほとんどが酸化物を含んでいる。テルロラート保護がクラスターの物性に与える影響を明らかにするためには、酸化物を含まないクラスターの合成が必要である。本年度の研究では、未酸化テルロラート保護金25量体クラスターの合成に成功した。合成には配位子交換反応を用いた。前駆体となる[Au25(SC8H17)18]-をジクロロメタン溶液中に溶解させ、クラスターに対して1.5倍、4.5倍、6.5倍、7.0倍のジフェニルジテルリド((TePh)2)を加えて室温で撹拌した。こうして得られたクラスターを、ESI質量分析、X線吸収分光などにより評価した。生成物のESI質量スペクトルにおいて、[Au25(TePh)n(SC8H17)18-n]-(n = 0-18)に帰属されるピークのみが観測された。こうして合成されたクラスターが未酸化であることを確認するために、300Kにて、クラスターのEXAFS測定を行った。生成物のスペクトル中には、Te-Oに帰属される位置にピークは観測されなかった。これらの結果から、未酸化のテルロラート保護金クラスターの合成に成功したことが明らかになった。
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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すべて 雑誌論文 (16件) (うち査読あり 16件、 オープンアクセス 7件) 学会発表 (17件) (うち招待講演 15件)
Journal of the American Chemical Society
巻: 137 号: 3 ページ: 1206-1212
10.1021/ja5109968
J. Phys. Chem. C
巻: 119 号: 20 ページ: 11224-11232
10.1021/jp5122432
J. Phys. Chem. Lett.
巻: 5 号: 12 ページ: 2072-2076
10.1021/jz500901f
Nanoscale
巻: 6 号: 14 ページ: 7889-7896
10.1039/c4nr01144a
J. Mater. Chem. A
巻: 2 号: 44 ページ: 18754-18760
10.1039/c4ta04595e
巻: 118 号: 43 ページ: 25284-25290
10.1021/jp5085372
巻: 5 号: 23 ページ: 4134-4142
10.1021/jz501941p
Bull. Chem. Soc. Jpn.
巻: 87 号: 3 ページ: 375-389
10.1246/bcsj.20130288
130004153284
Angew. Chem., Int. Ed.
巻: 53 号: 17 ページ: 4327-4331
10.1002/anie.201310436
巻: 5 号: 16 ページ: 7188-7192
10.1039/c3nr01888a
Hyperfine Interactions
巻: 217 号: 1-3 ページ: 91-98
10.1007/s10751-012-0708-2
巻: 4 号: 18 ページ: 3181-3185
10.1021/jz401770y
巻: 4 号: 19 ページ: 3531-3355
10.1021/jz401879c
Journal of Physical Chemistry Letters
巻: 4 号: 21 ページ: 3579-3583
10.1021/jz402030n
Phys. Chem. Chem. Phys.
巻: 15 号: 43 ページ: 18736-18751
10.1039/c3cp52837e
Int. J. Photoenergy
巻: 2013 ページ: 456583-456583
10.1155/2013/456583