| 研究領域 | 直截的物質変換をめざした分子活性化法の開発 |
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| 研究課題/領域番号 |
25105701
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| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
佐藤 美洋 北海道大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (90226019)
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| 研究期間 (年度) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2014年度)
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| 配分額 *注記 |
7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
2014年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2013年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
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| キーワード | 不活性結合活性化 / C-H結合活性化 / ローダサイクル / メタラサイクル / メタラサイクル中間体 / ロジウム / アレン / アルキン / カルボニル基 |
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| 研究実績の概要 |
本研究課題は，「C(sp3)-H結合の活性化」を経由する「C-N結合形成反応」の開発が目的である．すなわち，最近申請者らは「Rh触媒を用いたメタラサイクルの形成をきっかけとするγ位C(sp3)-H結合活性化法の開発」に成功しており，本法は位置選択的なC-H結合の活性化には通常不可欠な「配向基」が不必要な新しい形式の「C(sp3)-H結合活性化法」として大変興味が持たれている．本研究課題の最終年度である今年度は，この「γ位C(sp3)-H結合活性化法」を経由する「C-N結合形成反応」の開発を目指し，申請者らが既に開発している「チタンー窒素錯体（Ti-N錯体）」や「ジルコニウムー窒素錯体（Zr-N錯体）」を窒素源として利用した「C-H結合」の「C-N結合」への変換を検討した．その結果，残念ながらが，計画した変換反応の開発には成功しなかった．その理由として，１）Rh-C結合とTi-N結合，あるいはZr-N結合のトランスメタル化が進行しにくい，または，２）Ti-N錯体やZr-N錯体の安定性が低く，Rh触媒によるγ位C(sp3)-H結合活性化の反応条件下では分解してしまう，のいずれかの理由であると推測されるが，現在のところ不明である．そこで研究の方向性を変え，本C(sp3)-H結合活性化法の機能拡張に焦点を絞り，様々な多重結合を持つ化合物を原料として調製した「ローダサイクル」のC(sp3)-H結合活性化能を評価した．その結果，エンーイン化合物から調製した「ローダシクロペンテン」がδ位のC(sp3)-H結合を活性化できることを見出した，本反応によって，スピロ骨格を有するシクロブタン誘導体が収率よく生成する．現在は，さらに本δ位C(sp3)-H結合活性化反応の適用範囲の拡大や不斉合成への展開を図り，検討を続けているところである．
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| 現在までの達成度 (段落) |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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| 今後の研究の推進方策 |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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