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炭素結合切断反応を活用する有機フッ素化合物の触媒的合成法の新設計

公募研究

研究領域直截的物質変換をめざした分子活性化法の開発
研究課題/領域番号 25105708
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関群馬大学

研究代表者

網井 秀樹  群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (00284084)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
2014年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2013年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
キーワードフッ素 / 不活性結合活性化 / 開環反応 / ケイ素 / フルオロケトン / シクロプロパン / 有機フッ素化合物 / クロスカップリング / 銅 / β-炭素脱離 / フッ素官能基
研究実績の概要

有機フッ素化合物は,医薬,農薬,液晶材料,高分子材料など様々な産業分野において利用されている。入手・合成容易なフッ素化合物の炭素-炭素結合,または炭素-フッ素結合を切断して新たな有機フッ素化合物に変換することは,合成化学的に価値が高い。昨年度は炭素-炭素結合切断を伴う芳香族フルオロアルキル化反応を実施したが,今回は含フッ素シクロプロパンの選択的環開裂反応によるフルオロケトンの合成を行った。α,α-ジフルオロケトン類は,種々のプロテアーゼ阻害剤としての利用が期待されている化合物である。私たちは,シロキシジフルオロシクロプロパンの開環反応による環状ジフルオロケトンの合成を試みた。1,1-ジフルオロ-2-シロキシシプロパンは,シリルエノールエーテルとジフルオロカルベン(:CF2)との[2+1]環化付加によって得られる。その際,ジフルオロカルベン源としてブロモジフルオロ酢酸ナトリウムの利用が有効であった。シロキシジフルオロシクロプロパンの開環反応について,脱シリル化剤を検討した。メタノール中,室温でシロキシジフルオロシクロプロパンに炭酸カリウムを作用させたところ,環状gem-ジフルオロケトンが選択的に得られた。大変興味深いことに,脱シリル化剤としてフッ化テトラブチルアンモニウム(TBAF)を用いた場合,シロキシジフルオロシクロプロパンの環開裂は,脱フッ素化反応を伴いながら,α-フルオロエノンのみが選択的に得られる結果となった。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (23件) (うち国際学会 4件、 招待講演 12件) 図書 (2件)

  • [雑誌論文] Highly Controlled Ring-Opening of Siloxydifluorocyclopropanes: A Versatile Route to Cyclic Fluoroketones2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshiya Kageshima, Chiharu Suzuki, Kojun Oshiro, Hideki Amii
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 26 号: 01 ページ: 63-66

    • DOI

      10.1055/s-0034-1379599

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enhancement of stereoselectivities in asymmetric synthesis using fluorinated solvents, auxiliaries, and catalysts2015

    • 著者名/発表者名
      Tsuyuka Sugiishi, Masato Matsugi, Hiroshi Hamamoto, and Hideki Amii
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 5 号: 22 ページ: 17269-17282

    • DOI

      10.1039/c4ra11860j

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 急進展する有機フッ素化学2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 雑誌名

      化学と工業

      巻: 67 ページ: 045-045

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 進化し続ける芳香族トリフルオロメチル化法2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 雑誌名

      ファルマシア

      巻: 50 ページ: 19-23

    • NAID

      130005122141

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation and structure of a fluorinated [2.2]paracyclophan-1-ene2013

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii, Ryotaro Hayashi, Motoharu Seo, Yukako Katahira, Akira Kobayashi, and Kenji Uneyama
    • 雑誌名

      J. Fluorine Chem.

      巻: 152 ページ: 90-93

    • DOI

      10.1016/j.jfluchem.2013.04.001

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Physicochemical Studies of Bacteriorhodopsin Reconstituted in Partially Fluorinated Phosphatidylcholine Bilayers2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshino, M., Kikukawa, T., Takahashi, H., Takagi, T., Yokoyama, Y., Amii, H., Baba, T., Kanamori, T., Sonoyama, M.
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. B

      巻: 117 号: 18 ページ: 5422-5429

    • DOI

      10.1021/jp311665z

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 触媒的芳香族ペルフルオロアルキル化におけるオルト位置換基の影響2015

    • 著者名/発表者名
      小茂田和希,清水直登,芹澤宏希,相川光介,三上幸一,網井秀樹
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] ジハロシクロプロピルシリルエーテルの環開裂フッ素化反応2015

    • 著者名/発表者名
      岸田真理,北川紗央合,村松由香利,鈴木千春,網井秀樹,桐原正之
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 急進展する芳香族フルオロアルキル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      第19回有機フッ素化学セミナー(岡山)
    • 発表場所
      岡山大学(岡山市)
    • 年月日
      2014-12-13
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] New Strategies for Aromatic Fluoroalkylation2014

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      Japan/Russian Conference on Fluorine Chemistry and Friends 2014
    • 発表場所
      Nagoya Institute of Technology (Nagoya)
    • 年月日
      2014-12-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Generation and Synthetic Applications of Trifluoromethyl Isobenzofurans2014

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      Vietnam Malaysia International Chemical Congress (VMICC)
    • 発表場所
      Hanoi (Vietnam)
    • 年月日
      2014-11-07
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 含フッ素置換基を有するフタリドの合成とその応用2014

    • 著者名/発表者名
      稲葉公則, 品田瞬, 仁科勇太, 網井秀樹
    • 学会等名
      第37回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      大阪ドーンセンター(大阪市)
    • 年月日
      2014-10-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Aromatic Perfluoroalkylation Involving Copper-Catalyzed beta-Carbon Elimination2014

    • 著者名/発表者名
      Kazuki Komoda, Naoto Shimizu, and Hideki Amii,
    • 学会等名
      The 2nd International Conference on Organometallics and Catalysis
    • 発表場所
      Todaiji Temple Cultural Center (Nara)
    • 年月日
      2014-10-26
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ジフルオロシクロプロパン,シクロプロペンの合成,反応と特性2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      日本学術振興会フッ素化学第155委員会第98回研究会
    • 発表場所
      東京農工大学(東京都小金井市)
    • 年月日
      2014-10-08
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 触媒的芳香族トリフルオロメチル化と関連反応2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      第30回若手化学者のための化学道場(有機合成化学協会中国四国支部主催)
    • 発表場所
      鷲羽山下電ホテル(岡山県倉敷市)
    • 年月日
      2014-08-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 触媒的芳香族トリフルオロメチル化と関連反応2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      第26回万有札幌シンポジウム -有機合成化学の挑戦-
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 年月日
      2014-07-05
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] DECARBOXYLATIVE TRANFORMATIONS FOR THE SYNTHESIS OF gem-DIFLUOROMETHYLENE COMPOUNDS2014

    • 著者名/発表者名
      Hitomi Kimura, Eri Tomizawa, and Hideki Amii
    • 学会等名
      International Conference on Fluorine Chemistry 2014 Tokyo
    • 発表場所
      PACIFICO YOKOHAMA (横浜市)
    • 年月日
      2014-05-28
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] β-炭素脱離による触媒的芳香族ペルフルオロアルキル化の開発2014

    • 著者名/発表者名
      小茂田和希,清水直登,網井秀樹
    • 学会等名
      第3回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      東京国際フォーラム(東京)
    • 年月日
      2014-05-22
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 芳香族フルオロメチル化合物の新しい合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹, 森岡亮
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(名古屋市)
    • 年月日
      2014-03-27 – 2014-03-30
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] パーフルオロアルキル鎖長の異なるDMPCアナログ分子の合成と膜物性の解析2014

    • 著者名/発表者名
      森田康平, 高橋浩, 網井秀樹, 園山正史, 高木俊之, 金森敏幸, 長谷川健
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(名古屋市)
    • 年月日
      2014-03-27 – 2014-03-30
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 触媒的芳香族トリフルオロメチル化と関連反応の新展開2014

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      日産化学工業株式会社講演会
    • 発表場所
      日産化学工業株式会社(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2014-03-17
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] フッ素系アルコールを活用する不斉触媒反応の創出2013

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      フルオラス科学研究会第6回シンポジウム
    • 発表場所
      岡山国際交流センター(岡山市)
    • 年月日
      2013-11-01
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] β-Carbon Elimination for Catalytic Aromatic Trifluoromethylation2013

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      10th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      Doshisha University (Kyoto)
    • 年月日
      2013-09-23 – 2013-09-26
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Aromatic Trifluoromethylation and Related Reactions2013

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      Invited Lecture at Universidad de Valencia
    • 発表場所
      Universidad de Valencia (Valencia, Spain)
    • 年月日
      2013-09-18
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] β炭素脱離を伴う触媒芳香族トリフルオロメチル化反応の開発2013

    • 著者名/発表者名
      清水直登, 近藤秀昭, 大石真弘, 藤川憲一, 網井秀樹
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京)
    • 年月日
      2013-09-13 – 2013-09-15
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 芳香環の触媒的トリフルオロメチル化:最近の研究動向の調査と考察2013

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      日本農薬株式会社講演会
    • 発表場所
      日本農薬株式会社(大阪府河内長野市)
    • 年月日
      2013-08-19
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Aromatic Trifluoromethylation via β-Carbon Elimination2013

    • 著者名/発表者名
      Naoto Shimizu, Hideaki Kondo, Masahiro Oishi, Kenichi Fujikawa, and Hideki Amii
    • 学会等名
      17th European Symposium on Fluorine Chemistry
    • 発表場所
      Universite Paris Descartes (Paris, France)
    • 年月日
      2013-07-21 – 2013-07-25
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 触媒的芳香族トリフルオロメチル化とその関連反応2013

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      近畿化学協会合成部会・平成25年度第1回合成フォーラム
    • 発表場所
      塩野義製薬(株)医薬研究センター(兵庫県尼崎市)
    • 年月日
      2013-05-10
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Aromatic Trifluoromethylation and Related Reactions2013

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      4th International Fluorine Workshop, Tokyo
    • 発表場所
      Tokyo Institute of Technology (Tokyo)
    • 年月日
      2013-04-13 – 2013-04-14
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [図書] フッ素化学入門2015 -フッ素化合物の合成法-2015

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹(分担執筆)(日本学術振興会フッ素化学第155委員会編)
    • 総ページ数
      367
    • 出版者
      三共出版
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [図書] Ethyl (hexyl) 2.2-difluoro(trimethylsilyl)ethyl acetate2014

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii, Yukako Katahira, and Akira Kobayashi
    • 出版者
      Wiley
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2013-05-15   更新日: 2018-03-28  

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