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溶ける錯体フレームワークを用いた融合機能材料の開発

公募研究

研究領域融合マテリアル:分子制御による材料創成と機能開拓
研究課題/領域番号 25107716
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関京都大学

研究代表者

堀毛 悟史  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (70552652)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
5,980千円 (直接経費: 4,600千円、間接経費: 1,380千円)
2014年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
2013年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
キーワード錯体結晶 / 相転移 / X線解析 / イオン伝導 / カーボン / 配位高分子 / 固液相転移 / X線回折
研究実績の概要

本研究課題では稀に錯体フレームワーク結晶が示す固体―液体相転移(融解)に着目し、合成と解析から本挙動を理解、制御することによって融合材料を創出することを目的とした。具体的な実績は下記2点である。
1. 融解性錯体フレームワークの熱挙動の解明と燃料電池電解質への応用:金属イオンと配位子の組み合わせを多数検討することにより、融解性錯体結晶を十数種類合成することに成功した。また融解性錯体結晶のひとつである[Zn(H2PO4)2(HPO4)](ImH2)2 (ImH2 : プロトン化イミダゾール)において、X線解析から構造中のある配位結合のみ特異的に伸長することがわかり、この配位結合が高温で一部開裂することによって融解挙動を引き起こしていることが分かった。またガラス状態はEXAFSおよび動径分布関数解析によって、長距離秩序は失いつつも錯体ネットワーク構造は保持されていることを確認した。また燃料電池の膜/電極接合体(MEA)を作成し120℃において電流を取り出すことに成功した。
2. 錯体フレームワークを鋳型とした多孔性カーボンの合成制御:錯体フレームワーク結晶の高温側において、多彩な金属イオンと有機配位子の構造中の再配置や反応が起こることを確認したため、この熱特性を利用した多孔性カーボンの合成制御を行った。有機配位子が系統的に異なるMg2+イオン錯体結晶を4種類用い、その高温側におけるMgO粒子形成機構の配位子依存を利用して、焼成して得られる多孔性カーボンの細孔径を5-50 nmの幅で制御した。
またZn2+イオンからなる錯体結晶中の配位子が高温側でガス種を発生させる挙動を利用し、発泡性カーボンを合成できることを見出した。この結果、ミクロ孔(2 nm以下)に加え、マクロ孔(50 nm以上)を多く有するカーボンが得られ、それに起因した高いキャパシタ特性が得られた。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 オープンアクセス 2件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (8件) (うち招待講演 8件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Study on a 2D layer coordination framework showing order-to-disorder phase transition by ionothermal synthesis.2015

    • 著者名/発表者名
      Wenqian Chen, Satoshi Horike, Munehiro Inukai, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 47 号: 2 ページ: 141-145

    • DOI

      10.1038/pj.2014.100

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1.Reversible Solid-to-Liquid Phase Transition of Coordination Polymer Crystals2015

    • 著者名/発表者名
      Daiki Umeyama, Satoshi Horike, Munehiro Inukai, Tomoya Itakura, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 137 号: 2 ページ: 864-870

    • DOI

      10.1021/ja511019u

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Control of Pore Distribution of Porous Carbons Derive From Mg2+ Porous Coordination Polymers2015

    • 著者名/発表者名
      Yuichi Fujiwara, Satoshi Horike, Kanokwan Kongpatpanich, Takashi Sugiyama, Norio Tobori, Hirotomo Nishihara, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      Inorg. Chem. Front.

      巻: 2 号: 5 ページ: 473-476

    • DOI

      10.1039/c5qi00019j

    • NAID

      120005712916

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Order-to-disorder structural transformation of a coordination polymer and its influence on proton conduction2014

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike, Wenqian Chen, Tomoya Itakura, Munehiro Inukai, Daiki Umeyama, Hiroyuki Asakura, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 50 号: 71 ページ: 10241-10243

    • DOI

      10.1039/c4cc04370g

    • NAID

      120005657898

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and Porous Properties of Chromium Azolate Porous Coordination Polymers2014

    • 著者名/発表者名
      Kanokwan Kongpatpanich, Satoshi Horike, Masayuki Sugimoto, Tomohiro Fukushima, Daiki Umeyama, Yosuke Tsutsumi, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 53 号: 18 ページ: 9870-9875

    • DOI

      10.1021/ic501459m

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Pressure-induced Amorphization of a Dense Coordination Polymer and Its Impact on Proton Conductivity2014

    • 著者名/発表者名
      Daiki Umeyama, Satoshi Horike, Cedric Tassel, Hiroshi Kageyama, Yuji Higo, Keisuke Hagi, Naoki Ogiwara, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      APL Materials

      巻: 2 号: 12 ページ: 124401-124401

    • DOI

      10.1063/1.4898806

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] A porous coordination polymer with a reactive diiron paddlewheel unit2014

    • 著者名/発表者名
      Kanokwan Kongpatpanich, Satoshi Horike, Masayuki Sugimoto, Shinji Kitao, Makoto Seto, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 50 号: 18 ページ: 2292-2294

    • DOI

      10.1039/c3cc47954d

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Integration of Intrinsic Proton Conduction and Guest-accessible Nanospace into a Coordination Polymer2013

    • 著者名/発表者名
      Daiki Umeyama, Satoshi Horike, Munehiro Inukai, Susumu Kitagawa
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 135 号: 30 ページ: 11345-11350

    • DOI

      10.1021/ja4051668

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Ion Conductive Coordination Framework: Their Ion Transport Mechanism and Application2015

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学
    • 年月日
      2015-03-27
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Gas Separation and Ion Transport of Porous Coordination Polymers2015

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      249th ACS National Meeting & Exposition
    • 発表場所
      アメリカ、デンバー
    • 年月日
      2015-03-22
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Melting MOFs: Their Dynamics and Ionic Transport2014

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      4th International Conference on Metal-Organic Frameworks and Open Framework Compounds
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2014-09-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Movable Ions in Coordination Frameworks - Crystal and Amorphous Views2014

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      錯体化学会第64回討論会
    • 発表場所
      中央大学
    • 年月日
      2014-09-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Protonic Molecular Motions in Coordination Frameworks2014

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      Solid State Protonic Conductors - 17
    • 発表場所
      Seoul, Korea
    • 年月日
      2014-09-15
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Design of Soft Coordination Frameworks for Ion Conducting Mateial2014

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      International Union of Materials Reserach Societies- The IUMRS International Conference in Asia 2014
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2014-08-27
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Design of Proton Conductive Pathways in Coordination Polymers2013

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      UK-Japan Workshop on Organic-Inorganic Framework Materials
    • 発表場所
      Kyoto University
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Anhydrous proton conductive coordination frameworks2013

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Horike
    • 学会等名
      2013 MOF young investigators’ symposium
    • 発表場所
      Fudan University, China
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [図書] 次世代燃料電池開発の最前線2013

    • 著者名/発表者名
      堀毛悟史、北川進
    • 総ページ数
      9
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2013-05-15   更新日: 2019-07-29  

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