| 研究領域 | 感応性化学種が拓く新物質科学 |
|---|
| 研究課題/領域番号 |
25109509
|
|---|
| 研究種目 |
新学術領域研究(研究領域提案型)
|
| 配分区分 | 補助金 |
|---|
| 審査区分 |
理工系
|
|---|
| 研究機関 | 群馬大学 |
|---|
研究代表者 |
上野 圭司 群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (20203458)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2013-04-01 – 2015-03-31
|
| 研究課題ステータス |
完了 (2014年度)
|
| 配分額 *注記 |
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2014年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
2013年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
|
|---|
| キーワード | シラノン / 錯体 / 反応性 / シランチオン / 反応機構 / タングステン / モリブデン / 有機金属錯体 / シラチオン / シリレン / ケイ素化学 / 不飽和結合 |
|---|
| 研究実績の概要 |
シリル（シラノン）錯体Cp*(CO)2M(O=Si(DMAP)Mes2)(SiMe3) (1:M = W, Cp* = η-C5Me5, DMAP = 4-(ジメチルアミノ)ピリジン，Mes = メシチル基; 2: M = Mo）とクロロシラン，メタノール，および水との反応を検討した。
クロロシランEtMe2SiClとの反応では，シラノンのSi=O結合にSi-Cl結合が付加したクロロジシロキサンEtMe2SiOSiMes2Clが生成した。ただし，反応は遅く，錯体1の場合は９日間，錯体2は30時間を要し，また，クロロジシロキサンの収率は，錯体1からは8%, 錯体2からは69%であった。
メタノールとの反応は比較的早く進行し，いずれの錯体の場合も7~8時間で完結した。生成物は，シラノンのSi=O結合にO-H結合が付加したメトキシシラノールMeOSiMes2OHおよびW-SiMe3結合が加メタノール分解されて生成したメトキシシランMeOSiMe3である。収率はいずれの錯体の場合も大きな差は無く，50~80%であった。
シラノン錯体と水との反応は速く，約5分で終了したが，生成物は錯体に依存して異なった。錯体1と水との反応では，シラノンにOHとSiMe3が取り込まれたジシロキサノールMe3SiOSiMe2OHが収率82%で生成した。一方，錯体2の反応では，ジシロキサノールに加えて，シラノンのSi=O結合に水のO-H結合が付加したシランジオールMes2Si(OH)2が，それぞれ収率7%および86%で生成した。このような大きな違いが現れる原因はまだ明らかではない。
シリル（シリレン）タングステン錯体に硫黄を作用させると，環状カルベン錯体が生成する。この反応の機構を，群馬大学工藤貴子教授との共同研究により理論的に検討し，中間体としてシランチオン錯体を経由することを明らかにした。
|
| 現在までの達成度 (段落) |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| 今後の研究の推進方策 |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
|
