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メタロペプチドの分子認識化学を活用した動的秩序の多段階創生とタイムプログラミング

公募研究

研究領域生命分子システムにおける動的秩序形成と高次機能発現
研究課題/領域番号 26102540
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関大阪市立大学

研究代表者

三宅 弘之  大阪市立大学, 大学院理学研究科, 准教授 (00271198)

研究期間 (年度) 2014-07-10 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
2015年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2014年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワード金属錯体 / 光学活性 / 外部刺激 / ダイナミクス / らせん / 光異性化 / 置換活性 / 情報伝達
研究実績の概要

配位金属錯体は特異な立体化学と動的な配位子交換特性をもち、それらを精密に組み合わせると、空間と時間の同時プログラミングが可能となる。そのため、光学異性体をも含む立体構造を刺激応答により自在にコントロールできれば、生体系で見られるような多段階の動的秩序形成が実現できる。本新学術領域研究では、生命分子を活用した超分子錯体の動的秩序の多段階創生とタイムプログラミングに着目し、以下の成果を得た。これらは生命科学と超分子化学の融合による生命分子システムの動的秩序を人工構築するものである。
1.Redox刺激による『静』と『動』の変換スイッチング:キラルコバルト錯体の配位子交換特性を活用した分子構造スイッチングにおいて、金属中心のレドックスが『静』状態と『動』状態とをスイッチする有効なトリガーとなることを明らかにした。キラルな鎖状「配座数可変型配位子」からなるCo(II)錯体では、酸-塩基刺激により、折りたたみ構造と伸びた構造とを可逆的に変換できることを先に見いだしたが、今回、種々の末端配位部を導入したコバルト錯体のレドックス反応を検討し、コバルト中心の酸化・還元刺激により多段階の構造変換を瞬時に達成できることを見いだした
2.キラリティー集積型錯体の開発と逐次構造変換:金属錯体内におけるキラリティーの伝達と集積系を具現化した。新たなキラリティー創出部位としてトリスビピリジン-金属錯体部位を導入し、多数の動的末端錯体のヘリシティー情報が集積する、新しいキラリティー変換システムの構築とタイムプログラミングに成功した。
3.らせん型多核錯体を用いた多段階スイッチングシステムの創生:らせん型多核金属錯体を構築し、ナノレベルでの伸縮分子運動を実現した。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (32件)

すべて 2016 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 2件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (27件) (うち国際学会 5件、 招待講演 3件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Redox-Triggered Helicity Inversion in Chiral Cobalt Complexes in Combination with H+ and NO3- Stimuli2016

    • 著者名/発表者名
      J. Gregolinski, M. Hikita, T. Sakamoto, H. Sugimoto, H. Tsukube, H. Miyake
    • 雑誌名

      Inorg. Chem

      巻: 55 号: 2 ページ: 633-643

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.5b01902

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] 希土類錯体の形態制御と発光特性2015

    • 著者名/発表者名
      相模拓哉,篠田哲史,三宅弘之
    • 雑誌名

      化学工業

      巻: 66 ページ: 696-702

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [雑誌論文] Supramolecular Chirality in Dynamic Coordination Chemistry2014

    • 著者名/発表者名
      H. Miyake
    • 雑誌名

      Symmetry

      巻: 6 号: 4 ページ: 880-895

    • DOI

      10.3390/sym6040880

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] アゾベンゼン末端をもつキラル金属錯体の合成と錯体ヘリシ ティーの光応答挙動”2016

    • 著者名/発表者名
      橋本享春・菊井雄基・篠田哲 史・築部 浩・三宅弘之
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Chiral Co(II) Complex with Maleimide Terminals and Dynamic Transformation by Acid-Base Stimuli2016

    • 著者名/発表者名
      D. TSUJI, S. SHINODA, H. MIYAKE
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Syntheses of Chiral Metal Complexes with (S)-Alanine Derivatives2016

    • 著者名/発表者名
      D. KOYANO, S. SHINODA, H. MIYAKE
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Chirality Sensing of Pyroglutamic Acid by Ternary Complexation with Lanthanide Complex and Cu(II) Ion2016

    • 著者名/発表者名
      S. SHINODA, J. NAKAJIMA, H. MIYAKE
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] アミノ酸誘導体配位子からなる錯体ヘリシティーの創生と動的構造変換プログラミング2016

    • 著者名/発表者名
      三宅弘之
    • 学会等名
      分子研研究会「金属錯体の非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質創成科学」
    • 発表場所
      自然科学研究機構 岡崎コンファレンスセンター(愛知県岡崎市)
    • 年月日
      2016-03-05
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Effect of non-covalent weak interaction for helicity induction and dynamic inversion of chiral Co(II) complexes2015

    • 著者名/発表者名
      H. Miyake
    • 学会等名
      International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Elastic switching of chiral foldamers in response to acid/base and redox stimuli2015

    • 著者名/発表者名
      H. Miyake
    • 学会等名
      International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] カテコール誘導体を用いた近赤外発光性イッテルビウム錯体の合成2015

    • 著者名/発表者名
      篠田哲史,廣岡拓郎,德田千晴,三宅弘之
    • 学会等名
      第31回近赤外フォーラム
    • 発表場所
      筑波大学 国際会議室・総合交流会館(茨城県つくば市)
    • 年月日
      2015-11-25
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Dynamic Chirality Transfer from Structurally Switchable Helical Metal Complex for Regulating Supramolecular Helicity2015

    • 著者名/発表者名
      H. Miyake
    • 学会等名
      The 4th International Symposium on Dynamical Ordering of Biomolecular Systems for Creation of Integrated Functions
    • 発表場所
      Nishijin Plaza, Kyushu, Fukuoka
    • 年月日
      2015-11-22
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Dynamic Helicates based on Labile Metal Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      H. Miyake
    • 学会等名
      International Conference on Polymers and Advanced Materials POLYMAT-2015
    • 発表場所
      Huatulco Mexico
    • 年月日
      2015-10-18
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 希土類錯体の自己集合化を用いたナノ発光材料の開発2015

    • 著者名/発表者名
      相模拓哉, 三宅弘之, 篠田哲史
    • 学会等名
      第5回化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • 年月日
      2015-10-13
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] キラルCo(II) 錯体を活用した錯体チェーンの合成とヘリシティー制御2015

    • 著者名/発表者名
      藤田愛子・篠田哲史・三宅弘之
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学(奈良県奈良市)
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 三環式大環状サイクレン-希土類錯体によるシュウ酸イオン選択的発光センシング2015

    • 著者名/発表者名
      小堀 秀慈・伊藤 宏・三宅 弘之・篠田 哲史
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学(奈良県奈良市)
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 自己集合性希土類錯体の水溶液中における色素増感発光2015

    • 著者名/発表者名
      相模拓哉,三宅弘之,篠田哲史
    • 学会等名
      2015年光化学討論会
    • 発表場所
      大阪市立大学杉本キャンパス(大阪府大阪市)
    • 年月日
      2015-09-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Chirality Induction, Transfer and Inversion in Dendric Chiral Metal Complexes with Six Helical Branches2015

    • 著者名/発表者名
      H. Miyake, T. Sakamoto, K. Ohara, K. Yamaguchi, H. Tsukube
    • 学会等名
      15th International Conference on Chiroptical Spectroscopy
    • 発表場所
      Hokkaido University, Sapporo, Hokkaido, Japan
    • 年月日
      2015-08-30
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アミド配位基含有キラル四座配位子からなるらせん型遷移金属錯体:VCD法による錯体ヘリシティーの検出2015

    • 著者名/発表者名
      三宅弘之,室田沙織
    • 学会等名
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー 2015
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス(東京都新宿区)
    • 年月日
      2015-06-12
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] コレステリル基を有する自己集合性遷移金属錯体の円二色性応答2015

    • 著者名/発表者名
      相模拓哉,梅本晶太,三宅弘之,篠田哲史
    • 学会等名
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー 2015
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス(東京都新宿区)
    • 年月日
      2015-06-12
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] キラルフォルダマーの伸縮構造変換スイッチング2015

    • 著者名/発表者名
      三宅弘之
    • 学会等名
      第13回 ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • 発表場所
      東北大学川内北キャンパス(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2015-06-06
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 酸-塩基応答型伸縮らせん金属錯体の合成2015

    • 著者名/発表者名
      藤田愛子・篠田哲史・三宅弘之
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会(2015)
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス/薬学部(千葉県・船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 大環状八配位型サイクレン-発光性ランタニド錯体を用いるアニオンのキラル識別とサイズ認識2015

    • 著者名/発表者名
      伊藤 宏・小堀秀慈・三宅弘之・篠田哲史
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会(2015)
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス/薬学部(千葉県・船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Self-assembly & External Stimuli Induced Dynamic Helicity Change of Amphiphilic Transition Metal Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      T. Sagami, S. Umemoto, H. Miyake, S. Shinoda
    • 学会等名
      The 18th Osaka City University International Conference, “Frontiers in Material Science”
    • 発表場所
      Osaka City University, Osaka, Japan
    • 年月日
      2015-03-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] In Situ Chirality Sensing of Amino Acids by Lanthanide-TPEN Complex2015

    • 著者名/発表者名
      T. Kuniya, S. Shinoda, H. Miyake
    • 学会等名
      The 18th Osaka City University International Conference, “Frontiers in Material Science”
    • 発表場所
      Osaka City University, Osaka, Japan
    • 年月日
      2015-03-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Dynamic Molecular Spring Composed of Labile Cobalt(II) Cations and Chiral Multidentate Ligands2015

    • 著者名/発表者名
      A. Fujita, S. Shinoda, H. Miyake
    • 学会等名
      The 18th Osaka City University International Conference, “Frontiers in Material Science”
    • 発表場所
      Osaka City University, Osaka, Japan
    • 年月日
      2015-03-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Redox Switching Between Static and Dynamic States in Chiral Metal Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      H. Miyake
    • 学会等名
      The 3rd International Symposium on Dynamical Ordering of Biomolecular Systems for Creation of Integrated Functions
    • 発表場所
      Nemunosato, Mie, Japan
    • 年月日
      2015-01-10 – 2015-01-11
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Dynamic Molecular Spring in Chiral Cobalt(II) Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Aiko FUJITA, Satoshi SHINODA, Hiroyuki MIYAKE
    • 学会等名
      The 3rd International Symposium on Dynamical Ordering of Biomolecular Systems for Creation of Integrated Functions
    • 発表場所
      Nemunosato, Mie, Japan
    • 年月日
      2015-01-10 – 2015-01-11
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Chirality regulation in labile metal complexes via dynamic structural conversion2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Miyake
    • 学会等名
      The Molecular Chirality Asia 2014
    • 発表場所
      Beijing, China
    • 年月日
      2014-10-29 – 2014-10-31
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Dynamic Molecular Motion of Chiral Metallo-Foldamers2014

    • 著者名/発表者名
      Aiko Fujita, Satoshi Shinoda, Hiroyuki Miyake
    • 学会等名
      The Molecular Chirality Asia 2014
    • 発表場所
      Beijing, China
    • 年月日
      2014-10-29 – 2014-10-31
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [図書] Synergy in Supramolecular Chemistry2014

    • 著者名/発表者名
      K. Singh, P. Kaur, H. Miyake, H. Tsukube
    • 総ページ数
      339
    • 出版者
      CRC Press
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [備考] 大阪市立大学大学院理学研究科機能化学研究室

    • URL

      http://www.sci.osaka-cu.ac.jp/chem/func/FC/Top.html

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書 2014 実績報告書

URL: 

公開日: 2014-11-20   更新日: 2018-03-28  

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